Міністерство освіти і науки України
Ніжинський державний університет імені Миколи Гоголя
Кафедра фізики
Дослідження електричних властивостей
напівпровідникових твердих розчинів
План
Вступ
1. Електричні властивості кристалів TP (InSb) 1-x (CdTe) x
1.1 Підготовка зразків
1.2 Електропровідність і ефект Холла
1.3 Аналіз механізмів розсіяння
1.4 Висновки до розділу III
Список використаних джерел
Робота присвячена дослідженню електричних властивостей ТР (TnSb) 1-x (CdTe) x, які проводились для одержання додаткової інформації про характер взаємодії компонентів і вплив цієї взаємодії на зонні параметри та кристалічну структуру сплавів. Досліджувались магнітна сприйнятливість (МС) кристалів ТР в залежності від складу, температури і напруженості магнітного поля.
Розвиток сучасної напівпровідникової електроніки потребує як створення нових матеріалів з наперед заданими властивостями і параметрами, так і постійного пошуку принципово нових ефектів в твердих тілах.
Великий інтерес в теоретичному і практичному планах являють
властивості неупорядкованих систем. Модельними системам цього типу є
кристалічні бінарні напівпровідникові сполуки, наприклад, типу А3В5,
при високому рівні їх легування. Дослідження твердих розчинів (ТР) на основі
сполук А3В5 дозволяє не тільки прослідкувати за
трансформацією фізичних властивостей вказаних сполук, пов'язаних з порушеннями
кристалічної гратки при поступовому заміщенні в ній катіонів або аніонів, а
також істотно розширює можливості створення на їх основі напівпровідникових
приладів. Відомо, що при легуванні напівпровідникових матеріалів при наявності
різниці атомних або іонних радіусів легуючих домішок і основної речовини в
місцях заміни одних атомів іншими, виникає значна локальна деформація. Така
деформація при високій концентрації домішок може привести до помітної зміни
постійної кристалічної ґратки легованого матеріалу, що, в свою чергу, викличе
перебудову енергетичного спектру електронів. Відносні зміни ефективної маси
носіїв і ширини забороненої зони при цьому можуть бути на порядок вищі, ніж
відносні зміни об'єму при деформації. Великі відносні зміни ефективної маси і
ширини забороненої зони особливо характерні дня напівпровідників з малою
забороненою зоною. Дійсно, величина зсуву рівня енергії електрона в кристалі
Е при деформації пропорційна ЕА
(
а/а), де а - міжатомна відстань, ЕА
- атомна енергія, що приблизно рівна 10 еВ. На основі цього зміна ширини
забороненої зони
Еg
/Еg буде пропорційна ЕА/Еg х
а/а і при малих Еg, тобто
у випадку вузькозонних напівпровідників (до яких можна віднести також і
антимонід індію), буде значно перевищувати
а/а. Таким чином, можна стверджувати, що крім своєї основної
функції-постачальника вільних електронів або дірок в напівпровідниках - легуючі
атоми через деформацію кристалічної гратки впливають на енергетичний спектр
носіїв заряду і на всі інші пов'язані з цим властивості матеріалів. Тому, крім
прикладного аспекту, у вивченні вузькозонних напівпровідників з проміжним і
високим рівнем легування спеціально підібраними домішками значну роль
відіграють теоретичні і експериментальні дослідження впливу на властивості
вихідного матеріалу деформації кристалічної гратки, міждомішкової взаємодії,
електрон-деформаційної взаємодії, вивчення складних комплексів за участю
домішкових атомів і атомів основної гратки, структурних дефектів, тощо.
Вищезазначене дає підстави вважати, що обрана тема курсової роботи є важливою і актуальною, як в практичному, так і в теоретичному плані.
твердий напівпровідниковий розчин сплав
Вивчення нових напівпровідників звичайно починають з дослідження деяких характеристик, які дозволяють скласти загальну уяву про властивості досліджуваного кристала. До таких характеристик належать оптична і термічна ширина забороненої зони, власна концентрація носіїв заряду, ефективна маса густини станів, рухливість носіїв заряду різного типу, що залежать від параметрів зонного спектру і механізму розсіяння. Багато з названих характеристик одержані за допомогою досліджень кінетичних коефіцієнтів, які є найбільш поширеними в експериментальній практиці. До них належать, зокрема, електропровідність і коефіцієнт Холла. Ці методики дають досить надійну інформацію про властивості напівпровідника.
Зразки для експериментальних вимірювань вирізались з монокристалічних злитків за допомогою алмазного диску. Вони мали форму паралелепіпеда з розмірами 1 х (2.3) х (8.12) мм3, довга вісь якого співпадала з напрямом (110) або (100), а більші грані знаходились у площині (001). Для видалення шару товщиною до 150 мкм, порушеного при вирізуванні, проводилось шліфування порошком М10. Потім при кімнатній температурі здійснювалось травлення в поліруючому травнику СР-4А. Омічні контакти виготовлялись вплавленням індію.
Однорідність зразків контролювалась кількома методами. Спочатку за допомогою термозонду підтверджувалась відсутність в кристалі р - п переходів. Потім проводилось вимірювання електропровідності на протилежних гранях кристалу і холлівської напруги на двох парах зондів. Зразок вважався однорідним, якщо різниця між цими величинами не перевищувала 10%.
Вимірювання електричних властивостей ТР проводилось як стацінарним компенсаційним, так і нестаціонарними методами. Експериментальні установки мали слідуючі конструктивні особливості. В області азотних і підвищених температур (77 ч 500 К) вимірювання електропровідності і ефекту Холла виконувались в азотному металевому криостаті. Температура вимірювалась термопарами мідь-константан. Вимірювання ефекту Холла виконувались в магнітних полях до 0,47 Тл. Електромагніт живився від батареї акумуляторів великої ємності. Живлення зразка здійснювалось від гальванічних елементів. Для живлення нагрівачів використовувався змінний струм низької напруги від випрямляча ВС-24.
При стаціонарному методі вимірювань розрахунок
кінетичних коефіцієнтів здійснювався слідуючим чином. Питомий опір визначався
із співвідношення:
, (1)
де U1-2 - падіння напруги між зондами 1-2,S - переріз зразка,
/I - струм через зразок,
L1-2 - відстань між зондами.
Похибка вимірювань питомого опору складалась з
похибок у визначенні величин, які входили у формулу (1):
Тут δU1-2 - похибка вимірювання падіння напруги між зондами потенціометром Р348.
Для зразків з ρ > 10-4
Ом
см, δU1-2 ≈ 0,4%. Для зразків з 10-4 < ρ < 10-5, δU1-2 ≈ 4%.
Похибка вимірювання струму через зразок δI складається з похибки потенціометра Р348 і еталонного опору МСР-60:
δI = 0,015 + 0,02 =
0,035%.
Похибка вимірювання перерізу зразка δS складається з похибок визначення його ширини b і товщини h. Скільки похибка окуляра мікрометра мікроскопу МБС-2 складає 0,008 мм, то b ≈ (1 ч 2) мм, а h ≈ (0,7 ч 1,2) мм, то δS ≈ (1,1 ч 1,9) %. Похибка вимірювання між зондами δl1-2 складає близько 0,25% при l1-2 = 3 мм. Таким чином, похибка вимірювання ρ в залежності від його величини знаходиться в межах від 1,8 до 6,2%.
Коефіцієнт Холла обчислюється із співвідношення:
, (2)
Де Ux - холівська напруга,
I - Напруженість магнітного поля,
h - товщина зразка.
При вимірюванні ефекту холлівської напруги ком пенсійним
методом чутливість установки досягла 2
10-8В. Похибка вимірювання Rx при цьому складається з похибок
визначення холлівської напруги δUx, струму через зразок δI,
магнітного поля δH, і товщини зразка δh.
Для концентрації носіїв заряду 1016см-3 < n < 1018 см-3
середня похибка вимірювання за допомогою потенціометра Р348 складає 0,4% для 1019см-3
< n < 1020см-3
- δUx
≈ 4%. Як у
випадку вимірювання ρ δI ≈ 0,035%; δH складається з похибок вимірювання струму
через електромагніт за допомогою амперметра М502 з класом точності 0,1% та
похибки при визначенні напруженості магнітного поля. Остання визначалася
датчиком Холла ДХГ-2 чутливістю 6 мкВ/мА
Гс, що призводить до помилки вимірювання δH в діапазоні магнітних полів (1ч4,7) кГс в
0,02%. Слід врахувати, що похибка градуювання датчика не вказана. Ми вважаємо,
що δH ≈ 0,01%. Таким чином помилка при
визначенні Rx мала величину (8 ч 10) %.
.
Перш ніж розглядати результати досліджень електричних властивостей ТР в залежності від складу, розглянемо, якими факторами зумовлена концентраційна і температурна залежність ефекту Холла в слабкому магнітному полі. З виразу для постійної Холла в області домішкової провідності Rх = ^ слідує, що коли відомий фактор Л, то за приведеною вище формулою можна знайти концентрацію носіїв заряду. Фактор А дорівнює одиниці, якщо одночасно виконуються слідуючі умови [1]:
. Присутній один тип носіїв заряду;
. Енергетичні поверхні сферичні;
. Залежність енергії від квазіімпульсу квадратична;
. Час релаксації не залежить від енергії.
Розглянемо випадок, коли умови 2 і 4 не виконуються. Для
визначеності будемо вважати, що зонна структура в кубічному кристалі описується
багатоеліпсоїдальною моделлю, розсіяння ізотропне, тобто час релаксації
залежить тільки від енергії. В цьому випадку фактор А є добутком двох
величин: фактора анізотропії Аk і статичного фактору аτ, отже А ~ АkАτ. Практично ефекти анізотропії і
енергетичної залежності часу релаксації компенсують один одного і фактор А ≈
1. При розсіянні на кулонівських центрах А ≈ 1,9, але в
некомпенсованих зразках А сильно зменшується, наприклад, в атомних
напівпровідниках А ≈ 1,2, а полярних - ще менший. Таким чином,
фактор А в розглянутих вище випадках мало відрізняється від одиниці і
його можна не враховувати при визначенні концентрації з холлівських вимірів
[2]. Як видно з рис.3.1 залежність постійної Холла від температури в інтервалі
100.700 К для зразків різного складу визначається як вмістом С (і і Те
в сплавах, так і концентрацією вільних електронів. Так, для кристалів з
мінімальним (х = 0,01) і максимальним (х =
0,05) вмістом
легуючих домішок (при
Т=300 К п = 2
1018см-3 і п = 6 х 1018см-3 відповідно) температурна залежність Rx була дуже слабою. Тоді як для ТР з х =
0,02 і х = 0,03 на кривих Rx (Т)
в області
температур 400.450 К спостерігався максимум.
Рис. 1. Температурна залежність постійної Холла Rx. Склад x ТР: 1 - 0,01; 2 - 0,02; 3 - 0,03; 4 - 0,05
Слабку зміну коефіцієнта Холла на кривих 1 і 4, рис. 1, можна пояснити зміною фактора А.
З холлівських даних можна зробити висновок про енергетичні рівні електронів, що створюються домішками у напівпровідниках.
Розглянемо спочатку, як повинна змінюватись концентрація
носіїв з температурою, якщо в забороненій зоні є донорні рівні, глибина
залягання яких мала [3]. При температурі абсолютного нуля рівні повністю
заповнені носіями, зона провідності пуста, а рівень Фермі знаходиться
посередині між енергією домішкових рівнів і краєм зони. З підвищення температури
носії переходять з домішкових рівнів в с-зону, рівень Фермі зміщується до дна
зони провідності, і якщо домішкових рівнів достатньо, - входить в неї, тобто
зразок стає виродженим. При подальшому зростанні температури починає
проявлятись виснаження домішкових рівнів, виродження знімається, рівень Фермі
зміщується в заборонену зону. Коли він опуститься на відстань
нижче донорних рівнів, всі домішкові
рівні будуть іонізовані, концентрація носіїв не змінюється з температурою і
дорівнює концентрації домішок. Суттєво, що при наявності навіть дуже мілких
домішкових рівнів в забороненій зоні концентрація постійна лише в області
температур при яких виродження відсутнє. В ТР на основі ІпSb постійна Холла зберігає постійне значення
при температурах, коли виродження дуже сильне. Звідси можна зробити висновок,
що у цьому випадку нижче рівня Фермі в ТР немає донорних рівнів, переходами з
яких була б зумовлена висока концентрація носіїв заряду, яка має місце в цих
сполуках.
Для оцінки енергії іонізації донорних центрів в
ТР складів х = 0,02.0,03, де за даними, наведеними в розділі IV т*/m0 = 0,005,
використаємо відоме з теорії воднеподібних домішок співвідношення [4]:
(eB). (3)
Підставляючи в (3.3) величини т*/m0 і ε, одержані з оптичних досліджень,
описаних в розділі IV (для х = 0,02.0,03 т*/т0 = 0,005; ε = 16,5), одержимо
E= 2,6
10-4 еВ.
Добре відомо, що в легованих напівпровідниках
спостерігаються області концентрацій домішок, коли провідність при низьких
температурах характеризується енергією активації
Е [5-7].
Значення
Е звичайно пов'язано з наявністю
енергетичного зазору між с-зоною і зоною, що виникає внаслідок суттєвого
перекриття хвильових функцій електронів на донорах. Діапазон концентрацій
домішок при яких локалізовані домішкові рівні зливаються в домішкову зону
оцінюються з порівняння середньої відстані між домішками
(4)
з ефективним борівським радіусом аB [4]. У даному випадку, при зміні
концентрації домішок в межах 1018 - 1019см-3, rd змінюється від З
10-6 до 3
10-7см.
Радіус борівської орбіти аB в твердому тілі в (т*/т0) ε раз більший ніж у атомі водню і складає:
, (5)
де а0 - радіус першої борівської орбіти
для атома водню (a0 = 0,53
10-8)
см. З (4) для вказаних вище значень (m*/m0) і ε,
маємо аB = 1,9
10-5 см.
Таким чином нерівність аB >> rd завжди виконується із значним запасом. У
випадку, якщо (
) 1/3 >> 1, де п - концентрація вільних електронів, домішкова
зона зливається з дозволеною зоною.
У нашому випадку ![]()
=7
1015см-3, тому при звичайних концентраціях n, які є в ТР, приведена вище нерівність
завжди виконується.
На рис.2 наведені залежності при концентрації електронів п (крива 1) і їх рухливості µп = σRх (крива 2) від складу ТР (Т = 300К). Як бачимо, криві 1 і 2 мають складний немонотонний характер. В області концентрацій х = 0,02.0,03 спостерігається мінімум на кривій п (х) і максимум на залежності µ (х). Такий хід n (х) можна пов'язати з утворенням в ТР нейтральних комплексів. Як уже згадувалось у розділі II, при вирощуванні ТР атоми Сd і Те вводились у розплав в еквіатомному співвідношенні, але низька температура кипіння і високий тиск парів кадмію (порівняно з іншими взаємодіючими елементами) приводили до його втрат. Внаслідок цього у розплаві завжди містився деякий надлишок атомів телуру, що і зумовлювало електронний тип провідності кристалів. Сумарна концентрація Ni іонізованих домішок Те+ і Сd - в ТР для кожного складу розраховувалась по формулі Брукса-Херрінга [8]. З того факту, що на залежності Ni від складу спостерігається мінімум (рис.3, крива 1), можна зробити висновок, що при збільшенні вмісту атомів кадмію і телуру в розчині посилюється процес утворення нейтральних іонних пар, що супроводжується зменшенням загального числа заряджених центрів розсіяння. Ми вважаємо, що цими центрами є іони легуючих елементів Сd - і Те+, які об'єднуються в нейтральні комплекси [ (Сd) - (Те) +] 0.