Их состав, типы гликозидных связей, способность к окислению представлены в таблице 2.
Эмпирическая формула сахарозы, лактозы, маннозы, целлобиозы одинаковая С12Н22О11.В кислой среде они гидролизуются с образованием моносахаридов.
С 12 Н 22 О11 +Н 2О ——> С6Н12О6 +С 6Н12О6
|
Природные дисахариды |
Таблица 2 |
||
|
|
|||
|
|
|
|
|
Дисахарид |
Продукты |
Тип гликозидной |
Способность |
|
гидролиза С6Н12О6 |
связи |
дисахарида |
||
|
|
|
к окислению |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
сахароза |
а-глюкозаи β |
-фруктоза |
1-а, 2 -β |
нередуцирующий |
|
|
|
|
|
а-лактоза |
а-галактоза и -глюкоза |
а –(1,4 ) |
редуцирующий |
|
|
|
|
|
|
β-лактоза |
β– галактозаи |
глюкоза |
β -( 1,4) |
редуцирующий |
|
|
|
|
|
мальтоза |
а-глюкоза и а - глюкоза |
а –(1,4) |
редуцирующий |
|
|
|
|
|
|
целлобиоза |
β -глюкоза и |
β - глюкоза |
β -( 1,4) |
редуцирующий |
|
|
|
|
|
В растениях в составе сока присутствует дисахарид сахароза, его добывают для пищевой промышленности из сахарного тростника или сахарной свеклы (тростниковый или свекловичный сахар). В молоке животных и женском молоке находится дисахарид лактоза.
76
Донор (лат –donar - дарить, жертвовать). В органической химии атом или функциональная группа, смещающая электронную пару химической связи« от себя». Электронная плотность связи около донора уменьшена. Донор может проявлять положительный индуктивный [ +J ] и мезомерный [ +H ] эффекты
(см.Индуктивный эффект, Мезомерный эффект )
Е
Енол. Термин« енол» означает, что гидроксильная группа находится у атома углерода в sp2–гибридном состоянии. Большинство енолов являются неустойчивыми соединениями( за исключениемих производных простых и сложных эфиров) и изомеризуются в карбонильные соединения кетоны или альдегиды. см( .
таутомерия)
R –С = C –R |
R – С = C –R |
| | |
| | |
HO R |
RO R |
енол -неустойчив |
простой эфир енолаустойчив |
В эфирах енольных форм отсутствует атом водорода, с участием которого происходит изомеризация (прототропная таутомерия). Енольные формы кетокислот дают качественную реакцию аналогичную фенолу с хлоридом железа (+3)На. этом основано экспрессопределение в моче новорожденных фенилпировиноградной кислоты (2-оксо-3-фенилпропановой) при наследственном заболевании
фенилкетонурии.
Ж
Желчные кислоты. Представители стеринов класса липидов. Синтезируются в печени из холестерина Амфифильные соединения, нерастворимы в воде. Соли - растворимые в воде поверхностно-активные вещества. Участвуют в эмульгировании жиров в тонком кишечнике и активации ферментов, осуществляющих гидролиз липидов.
77
|
OH |
COOH |
OH |
COOH |
COOH |
HO |
OH |
HO |
|
HO |
OH |
|
Холиевая кислота |
Дезоксихолиевая кислота |
Хенодезоксихолиевая кислота |
||
В зависимости от места расположения гидроксигрупп различают три вида желчных кислот. Наибольшей активностью обладают« конъюгаты» холиевой кислоты - амиды , образованные аминокислотой глицином и таурином (2-аминоэтилсульфокислотой)
|
OC |
|
H |
CH2COOH |
|
|
|
H |
|
OH |
|
N |
OH |
OC |
|
N |
CH2CH2SO3H |
||
|
|
HO |
OH |
HO |
OH |
|
гликохолиевая кислота |
|
таурохолиевая кислота |
З
Заменимые аминокислоты – природные аминокислоты, входящие в состав белков, синтезируются в организме (см. незаменимые аминокислоты). Среди них две аминокислоты следует считать условно заменимыми, т.к. они синтезируются из незаменимых (тирозин из фенилаланина, цистеин – с участием метионина). см( . Аминокислоты-природные вещества)
78
И
Изолимонная кислота(изоцитрат |
). (см. Лимонная кислота) |
|||
Изомерия. Явление , заключающееся в существовании нескольких соединений |
||||
одинакового |
состава СхНyОzNp, |
но |
отличающихся по |
своим физическим |
и химическим |
свойствам (isos – греч- |
равный, одинаковый, |
подобный). Такие |
|
вещества называются изомерами. Изомерия является одной из причин существования
множестваорганических |
соединений. |
Известны |
2 основных вида изомерии: |
|
структурная и пространственная . |
Оба вида |
принципиально важны |
для |
|
проявления биологической активности у биоорга нических соединений. |
|
|||
Изомеры. Вещества, имеющие одинаковый качественный и количественный состав и молекулярную массу, но отличающиеся порядком соединения атомов или их пространственным расположением, и, вследствие этого, различными физическими и химическими свойствами. Для характеристикипространственных (стерео) изомеров используют два понятия: конфигурация и конформация.
Изоэлектрическая точка (рI) аминокислот и белков. Концентрация водородных ионов в растворе, при которой общее число положительных зарядов частицы равно общему числу отрицательных зарядов. Другое определение: изоэлектрическая точка аминокислоты или белка численно равна тому значению рН, при котором частица имеет суммарный нулевой заряд. В изоэлектрической точке отсутствует передвижение в электрическом поле.
Аминокислоты в изоэлектрической точке (рН =рΙ )
нейтральные |
кислые |
|
|
основные |
R – CH – COO- |
НООС- (СН 2) n–СН-СОО |
– |
+ NH3- (СН2)n–СН-СОО – |
|
| |
| |
|
|
| |
+NH3 |
+ NH3 |
|
|
NH2 |
У нейтральных аминокислот и белков значение рI |
близкое рН=7 (глицин 5, 9, |
|||
аланин6,02,фенилаланин |
5,88), у кислых аминокислот рI < 7 (аспарагиновая2, 87, |
|||
глутаминовая 3,22) у основных рI > 7 (аргинин 10,76,лизин9, 74). |
Значения рI белков |
|||
организма человека: |
альбумин крови 4,5, гемоглобин 6,87,пищеварительный |
|||
фермент поджелудочной железы химотрипсин |
8,5.В |
растворе солей значение |
||
изоэлектрической точки белка может изменяться из-за того, что белки адсорбируют на своейповерхности те или иные заряженныеионы .
79
Иммунохимия. |
Изучает химические |
процессы, |
с которыми связано |
||||
формирование |
невосприимчивости |
организма |
к |
инфекциям |
(иммунитет) |
||
и повышенную чувствительность организма к некоторым веществам( |
аллергические |
||||||
реакции). |
|
|
|
|
|
|
|
В основе |
развития иммунитета |
лежит |
способность |
организма |
синтезировать |
||
особые белковые вещества антитела в ответ на попадание чужеродных веществ антигенов. Антигенной активностью обладают белки, полисахариды, гликопротеины, многие химические низкомолекулярные вещества( ароматические амины, сульфаниламиды, нитропроизводные, гидразины и т.д.). Поэтому вещества разных классов, содержащих одинаковые функциональные группы, могут вызвать выработку антител, возникает непереносимость нескольких групп лекарственных препаратов. Повторное введение препарата-антигена вызывает более активный биосинтез антител, чем наблюдалось при первичном приеме. Реакция на присутствие антигена может выйти далеко за пределы физиологической нормы и вызвать патол огические проявления. Наибольшее количество антител находится в белковой фракции крови γ –глобулинах. Наличие антител предупреждает нежелательное действие антигена, антитела используются как лекарственные препараты. Основной задачей иммунохимии является выявление химической природы антигенов, механизма синтеза и структуры антител , изучение взаимодействия антигены –антитела , создание методов выделения антител и использования их в медицинской практике
Индуктивный эффект. Сме щение электронной плотности вдоль σ – связей вследствие различной электроотрицательности атомов, образующих одинарную связь. Атомы или функциональные группы могут проявлять два противоположных эффекта смещения электронной плотности.Электронодонорные, «отталкивающие» от себя электронную плотность, проявляют положительный индуктивный эффект( +I ).
Электроноакцепторные, смещающие в свою сторону, проявляют |
отрицательный |
||||||
индуктивный эффект(- I ). |
|
|
|
|
|
|
|
Донорные группы: алкильные (СН 3, С2Н5, С 3Н7 и так.далее), |
отрицательно |
||||||
заряженные- |
СОО-, О-, -S-. В гомологических рядах донорный |
эффект |
радикала |
||||
увеличивается. Акцепторные группы содержат атомы элементов с большей, |
чем |
||||||
углерод, электроотрицательностью( |
галогены, -ОН, -N Н , -SH, +NН |
3 |
, -СНО , -СООН , - |
||||
|
|
2 |
|
|
|
|
|
NО2). |
|
|
|
|
|
|
|
Индуктивный эффект обозначают стрелкой вдоль одинарной связи, |
которая |
||||||
направлена от атома с частичным положительным зарядом (б +) в |
сторону |
того |
|||||
атома, на котором возникает избыточный отрицательный заряд( |
частичный |
заряд |
|||||
б-). Распространяется на соседние |
2-3 атома по отношению к группе, вызывающей |
||||||
этот эффект,и |
по мере удаления от группы убывает. |
|
|
|
|
|
|
80