31.Химический состав природных вод.Пресная и соленая вода.Главные ионы, раствореные газы,газовая фаза, твердые частицы,биогенные вещества,микроэлементы в воде.Кислотность вод в объектах гидросферы.
Классификация по химическому составу
В
подавляющем большинстве случаев солевой состав природных вод определяется
катионами Са2+, Мg2+, Nа+, К+ и анионами НСO3-, Сl- , SO42-. Эти ионы называются
главными ионами воды или макрокомпонентами; они определяют
химический тип воды. Остальные ионы присутствуют в значительно меньших
количествах и называются микрокомпонентами; они не определяют химический
тип воды.
Классификация природных вод по химическому составу, предложенная О. А. Алекиным
По
преобладающему аниону воды делятся на три класса: гидрокарбонатные, сульфатные
и хлоридные. Воды каждого класса делятся, в свою очередь, по преобладающему
катиону на три группы: кальциевую, магниевую и натриевую. Каждая группа
подразделяется на 4 типа по соотношению содержащихся в воде ионов (в
эквивалентах). При этом класс природных вод обозначается символом
соответствующего аниона: С — НСО3-, S — SO42-, Сl — Сl-; группа: символом
катиона: К+, Na+, Са2+, Мg2+; тип - римской цифрой.
Формула воды записывается следующим образом. К символу класса добавляется
нижний индекс - значение минерализации (с точностью до 0,1 г/л ), к символу
группы - верхний индекс - значение общего катионного состава (с точностью до
целых единиц вещества в ммоль/л),
например: С1,2 Nа0,5 - гидрокарбонатно-натриевая вода с общей
минерализацией 1,2 г/л и преобладающей концентрацией гидрокарбонатных ионов и
ионов натрия.
В природных водах присутствуют также растворенные газы. В основном это газы,
которые диффундируют в воды из атмосферы воздуха, такие как кислород,
углекислый газ, азот. Но в то же время в подземных водах или водах
нецентрализованных источников водоснабжения, в минеральных и термальных водах
могут присутствовать сер водород, радиоактивный газ радон, а также инертные и
другие газы.
В табл. 1.13 представлены ионы, наиболее часто встречающиеся в природных
водах.\
|
Катион |
|
Анион |
|
|
Наименование |
Обозначение |
Наименование |
Обозначение |
|
Водород |
H+ |
Гидроксильный |
OH- |
|
Натрий |
Na+ |
Бикарбонатный |
HCO3- |
|
Аммоний |
NH4+ |
Хлоридный |
Cl- |
|
Кальций |
Ca2+ |
Сульфатный |
SO42- |
|
Магний |
Mg2+ |
Нитритный |
NO2- |
|
Железо (двух- и трехвалентное) |
Нитратный |
NO3- |
|
|
Барий |
Ba2+ |
Силикатный |
SiO32- |
|
Алюминий |
Al3+ |
Ортофосфорный |
PO43- |
|
Калий |
K+ |
Фторидный |
F- |
ВОДА ПРЕСНАЯ — все природные воды с минерализацией до 1 г/л (г/кг); преобладают гидрокарбонатные, реже сульфатные и очень редко хлоридные.
Соленые воды океанов и морей составляют 97,5% , а пресная 2.5%. Но учитывая также, что 75% всей пресной воды «заморожено» в полярных шапках и горных ледниках, еще 24% составляют грунтовые воды под землей, а еще 0.5% «рассредоточено» в почве в виде влаги, то получается, что самые доступные и дешевые источники воды – реки, озера и другие водоемы приходится чуть больше 0.01% мировых запасов воды.
1. Главные ионы (макрокомпоненты),
к которым относятся К+, Na+,Mg2+, Са2+, Cl-, SO42-, HCO3- (CO32-).
Содержание их в пресных поверхностных водах изменяется в широких пределах.
Главные ионы поступают в природные воды из горных пород, минералов, почвы, а
также в результате производственной деятельности человека.
2. Растворенные газы (О2, N2, H2S, CH4 и др.).
Концентрация газов в воде определяется температурой воды.
3. Биогенные вещества, главным образом соединения азота и фосфора.
Их концентрация в пресных поверхностных водах изменяется в очень широких
пределах: от следов до 10 мг/л. Наиболее важными источниками биогенных
элементов являются внутриводоемные процессы и поступление с поверхностным
стоком, атмосферными осадками, промышленными, хозяйственно-бытовыми и сельскохозяйственными
сточными водами.
4. Микроэлементы.
В эту группу входят все металлы, кроме главных ионов и железа (Сu2+, Мn2+,
другие ионы переходных металлов), а также анионы (Br-, F- и др.), встречающиеся
в природных водоемах в очень малых концентрациях.
5. Растворенные органические вещества (РОВ), по существу, органические
формы биогенных элементов.
Эта группа веществ включает различные органические соединения: органические
кислоты, спирты, альдегиды, сложные эфиры, фенолы, гуминовые вещества,
ароматические соединения, углеводы, азотсодержащие соединения (белки,
аминокислоты, амины) и т.д. Для количественной характеристики РОВ используют
косвенные показатели: общее содержание Сорг, Nopr, перманганатную или
бихроматную окисляемость воды (ХПК), биохимическое потребление кисло¬рода
(БПК).
6. Токсичные загрязняющие вещества - тяжелые металлы, нефтепродукты,
хлорорганические соединения, синтетические поверхностно-активные вещества
(СПАВ), фенолы и т.д.
Природная вода - принципиально негомогенная среда из-за присутствия в ней
большого числа взвешенных частиц и пузырьков газа. Взвешенные твердые частицы в
природных водах могут разли¬чаться по размерам:
· Коллоиды 0,01-1 мкм
· Седиментарные (оседающие) частицы состоят из минерального ядра и органического слоя, т.е. представляют собой органоминеральный комплекс 1-3 мкм
· Вирусы 0,01-0,03 мкм
· Бактерии 0,5 мкм
· Микроводоросли 1-30 мкм
· Молекулы 0,001 мкм
· Макромолекулы 0,01 мкм
Помимо твердых частиц и пузырьков газа толща природных вод пронизана множеством
микроорганизмов, образующих отдельную фазу биоты, находяющуюся в динамическом
равновесии с внешней средой.
32.Процессы окисления и восстановления в природных водоемах.Синглетный водород,озон,гидроксил радикал,пероксид водорода в природных водах.Окисление минеральных солей.Образование оксидов тяжелых металлов.
Окислительно-восстановительные реакции в природных водах
определяются наличием в них окислителей, например кислорода, и восстановителей,
например водорода. Окислением называется процесс отдачи электронов, а
восстановлением - процесс их приобретения. Поскольку процесс окисления
химического элемента сопровождается восстановлением окислителя, эта реакция и
носит название окислительно-восстановительной.
Многие элементы (железо, марганец, хром, сера, кобальт и др.) способны изменять
свою валентность, поэтому реакции окисления и восстановления играют
значительную роль, переводя растворимые "соединения в нерастворимые и
наоборот.
В процессах растворения почвенных минералов значительная роль принадлежит
микроорганизмам. В процессе своей жизнедеятельности они используют энергию
окислительно-восстановительных реакций, поэтому процесс называется
биологическим выщелачиванием минералов. Пероксид водорода— это вещество, H 2O2,
открыто в 1818 г. Тенаром, который получил его при действии разведенной соляной
кислоты на П. бария: ВаО 2 + 2HCl = BaCl2 + H2O2;простейший
представитель пероксидов.
Бесцветная жидкость с «металлическим»
вкусом, неограниченно растворимая в воде, спирте
и эфире.
Концентрированные водные растворы взрывоопасны. Пероксид водорода является
хорошим растворителем. Из воды выделяется в виде неустойчивого кристаллогидрата
H2O2•2H2O. Пероксид водорода обладает окислительными,
а также восстановительными
свойствами. Он окисляет нитриты
в нитраты,
выделяет иод из иодидов
металлов, расщепляет ненасыщенные
соединения по месту двойных связей. Пероксид водорода
восстанавливает соли золота
и серебра,
а также кислород
при реакции с водным раствором перманганата
калия в кислой среде. При восстановлении Н2O2
образуется Н2O или ОН-, например: Н2О2 + 2KI
+ H2SO4
= I2 + K2SO4
+ 2H2O . При
действии сильных окислителей H2O2 проявляет
восстановительные свойства, выделяя свободный кислород:
O22− — 2e−
→ O2
33.Реакции окисления алканов,алкснов,кислотосодержащих углеводородов. Окисление ароматических углеводородов.Образование токсичных соединений.
Алканы - соединения с низкими степенями окисления углерода, и в зависимости от условий реакции они могут окисляться с образованием различных соединений.
При обычной температуре алканы не вступают в реакции даже с сильными окислителями (Н2Cr2O7, KMnO4 и т.п.). При внесении в открытое пламя алканы горят. При этом в избытке кислорода происходит их полное окисление до СО2, где углерод имеет высшую степень окисления +4, и воды. Горение углеводородов приводит к разрыву всех связей С-С и С-Н и сопровождается выделением большого количества тепла (экзотермическая реакция).
Примеры:
Ароматические углеводороды — это органические вещества, характеризующиеся присутствием в их молекуле бензольного кольца — циклической группировки из шести атомов углерода с тремя двойными связями. К числу ароматических углеводородов принадлежат бензол и его производные (толуол, ксилол и др.), нафталин и его производные и др.
Наибольшей стабильностью обладают ароматические углеводороды с короткими боковыми цепями; они окисляются с образованием продуктов уплотнения. При увеличении длины цепей, как правило, снижается стабильность.
34.Влияние микроорганизмов на процессы окисления - восстановления.Аэробные и анаэробные микроорганизмы.Ферменты - каталезаторы окислительных процессов:оксидаза, оксигеназа, пероксидаза, каталаза и дисмутаза.
Аэробный процесс
С6Н12О6 +6О2 --> 6СО2 +6Н2О + микробная биомасса + тепло
Анаэробный процесс
С6Н12О6 --> 3СН4 + 3СО2 + микробная биомасса + тепло
35.Аэробный биолиз алканов, алкенов, кислородсодержащих и галогенсодержащих углеводородов,ароматических углеводородов.
Алка́ны (также насыщенные углеводороды, парафины, алифатические соединения) — ациклические углеводороды линейного или разветвлённого строения, содержащие только простые связи и образующие гомологический ряд с общей формулой CnH2n+2.
36.Анаэробная среда.Условия образования в водных объектах активного ила с восстанавливающими свойствами.Сульфатредуцирующие микроорганизмы.Восстановление нитратов в иловых водах.Образование метана и мочевины.
Активный ил - совокупность микроорганизмов, обеспечивающих очистку сточной воды от находящихся в ней органических загрязнений. Анаэробный процесс - процесс биохимического окисления, происходящий в отсутствии кислорода, при анаэробном процессе кислород, необходимый для окисления, бактерии получают из окисленных соединений азота.
Условия проведения процесса(активного ила
наличие в сточной жидкости и оптимальное соотношение органического углерода, биогенных элементов (азота и фосфора) и микроэлементов (серы, марганец, железо, кобальт и др.); соблюдение предельно допустимых концентраций загрязняющих веществ; отсутствие в сточной жидкости токсичных для микроорганизмов веществ; достаточное количество кислорода и интенсивность аэрации; оптимальный температурный режим;нагрузка на ил по количеству загрязняющих веществ; время контакта ила и сточной жидкости; конструктивные особенности сооружений и биологической схемы очистки; и т. д.
БАКТЕРИИ СУЛЬФАТВОССТАНАВЛИВАЮЩИЕ (СУЛЬФАТРЕДУЦИРУЮЩИЕ) — гр. строго анаэробных микроорганизмов, восстанавливающих сульфаты до сероводорода (см. Десульфатизация вод). Б. с. используют в качестве источника энергии окисление орг. веществ или молекулярного водорода. В последнем случае они частично пользуются автотрофной системой питания. Широко распространены в природе (в солоноватоводных водоемах, в подземных водах, в м-ниях нефти, серы, сульфидных руд и пр.), участвуя прямо или косвенно в образовании сероводорода, самородной серы, пирита, сернистых соединений нефти и др. Процесс восстановления сульфатов в биосфере в подавляющем большинстве случаев связан с деятельностью Б. с. Являются активным агентом фракционирования изотопов серы в природе. Син.: бактерии десульфатизирующие, бактерии десульфирующие (десульфурирующие). Последние два синонима неточны, так как специфика процесса, осуществляемого Б. с., состоит не в удалении серы (десульфуризации), а в восстановлении сульфатов (десульфатизации).
38.Гидролиз солей и органических соединений.Гидолиз пестицидов.Каталический гидролиз в присутствии кислот и щелочей.
Гидро́лиз (от др.-греч. ὕдщс — вода и лэуйт — разложение) — один из видов химических реакций сольволиза, где при взаимодействии веществ с водой происходит разложение исходной молекулы с образованием новых соединений. Гидролизу подвергаются соединения различных классов: соли, углеводы, белки, сложные эфиры, жиры и др.
Гидролиз солей Взаимодействие ионов соли с водой, приводящее к образованию молекул слабого электролита, называют гидролизом солей.
Различают несколько вариантов гидролиза солей:
· 1. Гидролиз соли слабой кислоты и сильного основания:
Na2CO3 + Н2О = NaHCO3 + NaOH
CO32− + H2O = HCO3− + OH−
(раствор имеет щелочную среду, реакция протекает обратимо)
· 2. Гидролиз соли сильной кислоты и слабого основания:
CuCl2 + Н2О = CuOHCl + HCl
Cu2+ + Н2О = CuOH+ + Н+
(раствор имеет кислую среду, реакция протекает обратимо)
· 3. Гидролиз соли слабой кислоты и слабого основания:
Al2S3 + 6H2O = 2Al(OH)3 + 3H2S
2Al3+ + 3S2− + 6Н2О = 2Al(OH)3(осадок) + ЗН2S(газ)
(Гидролиз в этом случае протекает практически полностью, так как оба продукта гидролиза уходят из сферы реакции в виде осадка или газа).
Соль сильной кислоты
и сильного основания не подвергается гидролизу, и раствор нейтрален. См. также Электролитическая
диссоциация.