Материал: Промышленность и окружающая среда.

Внимание! Если размещение файла нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам

5.4. ОЦЕНКА ВЫБРОСОВ В ОКРУЖАЮЩУЮ СРЕДУ

Оценка воздействия на окружающую среду (ОВОС) все активнее вторгается в систему принятия решений по развитию хозяйственной и/или иной деятельности. Появление идеи ОВОС было неизбежно, так как существуют объективные причины заинтересованности организации хозяйственной дея­ тельности таким образом, чтобы сохранить среду обитания и не подорвать основу существования человека как биологического организма, социально­ го индивида и духовной личности. В последние годы идея ОВОС доведена до практических рекомендаций.

При проведении ОВОС должны быть решены следующие основные задачи:

-выявлены и проанализированы все возможные воздействия намечае­ мой формы деятельности на окружащую среду района реализации хозяйст­ венного проекта;

-спрогнозированы и оценены изменения окружающей среды, которые произойдут в результате оказанных на нее воздействий при осуществлении намечаемой деятельности;

-предсказаны и классифицированы по значимости экологические и свя­ занные с ними социальные, экономические и другие последствия реализа­ ции хозяйственного проекта;

-учтены в подготавливаемых решениях возможные последствия их осу­ ществления.

Отличительной особенностью экологически чистого производства яв­ ляется отказ от применения систем очистки газов и воды от загрязнений как основного средства борьбы с выбросами и подавление поллютантов пре­ имущественно технологическими способами.

Однако для выбора стратегии подавления выбросов следует вначале ре­ шить ряд задач методического характера, поскольку часто как производите­ ли продукции, так и контролирующие службы не знают, что в действитель­ ности выбрасывается в окружающую среду при проведении производствен­ ного процесса и что должны, следовательно, искать службы экологическо­ го мониторинга.

В содержание ОВОС входят и расчеты возможных выбросов. Иначе го­ воря, определение состава и количество возможных поллютантов должно входить в объем работ на стадии проектирования производства.

Между тем для большинства действующих технических систем вся схема экологического мониторинга основана на контроле выбросов не­ скольких наиболее известных газовых и конденсированных компонен­ тов. Остальные составляющие выбросов, таким образом, считаются не­ известными и контролем не охватываются. Именно этому, к сожалению, типичному для большинства технических систем обстоятельству мы обя­ заны “неожиданными” и часто тяжелыми нагрузками на окружающую среду.

Ясно,что расчет выбросов в окружающую среду априори обоснован и должен основываться на двух фундаментальных принципах:

- определении материального баланса химических элементов на вхо­ де и выходе любой действующей (технической, коммунально-бытовой и Др.) системы;

—определении наиболее вероятного химического состава и физических свойств выбросов в окружающую среду.

Самой сложной теоретико-экспериментальной задачей является полу­ чение надежных решений по второму направлению. Проблема усугубляется непрерывным расширением номенклатуры используемого для технических систем и непромышленной деятельности человека сырья, его нетрадицион­ ным составом за счет включения в производство ранее неиспользовавшихся комплексных руд, техногенных материалов и бытовых отходов и пр. Таким образом, в сфере деятельности человека на входе в технические и комму­ нально-бытовые системы появились совершенно новые химические соеди­ нения и техногенные материалы с часто неизвестными термодинамически­ ми характеристиками, физическими и физико-химическими свойствами. В этих условиях роль теоретического прогноза количества и состава выбро­ сов становится особенно важной, но и несоизмеримо более трудной.

Технические системы, “производящие выбросы”, имеют ряд общих свойств.

Химический аспект. В систему постоянно поступают разнородные ве­ щества, которые могут включать в свой состав большую часть элементов Периодической системы. Конечно, концентрации этих элементов и их роль в процессах, происходящих в технической системе, различаются иногда на много порядков. Однако даже если принять во внимание только основные элементы, присущие всем системам, то их количество составит более деся­ ти, т.е. системы имеют сложный элементный состав.

Учитывая сложный элементный состав, можно предположить, что коли­ чество веществ, которые могут образовываться внутри технической систе­ мы, огромно. Не все они устойчивы при заданных внешних условиях, но все равно - это тысячи, а возможно, десятки тысяч соединений. Понятно, что ко­ личество химических реакций между этими многочисленными веществами, также очень велико. Причем реагенты могут участвовать одновременно в нескольких реакциях - в одних они могут являться исходными веществами, в других - продуктами. Значит, любая система - это химический реактор, в ко­ тором протекают сложные, взаимосвязанные химические процессы.

Физико-химический аспект, а. В системе могут существовать одновре­ менно газовая, жидкие и твердые фазы (в системе могут одновременно су­ ществовать несколько жидких или твердых фаз в случае, если отсутствует взаимная растворимость, но газовая фаза в данной системе всегда одна), по­ этому процессы носят гетерогенный характер. Это влияет как на равновес­ ный состав, так и на скорость процессов, особое значение при этом имеют поверхности раздела фаз.

б. Одновременно могут протекать химические реакции, фазовые превра­ щения, процессы тепло- и массопереноса. Возможно возникновение перекре­ стных эффектов, например термодиффузия, реакционная диффузия и т.д.

в. Вещества, участвующие в процессе, перемещаясь, попадают в другие области агрегата, где температура и давление имеют иные значения, при

этом меняются реакционные способности соединений, равновесные составы и скорости процессов.

г. Скорости процессов, особенно при участии конденсированных фаз,

могут быть недостаточны для установления равновесного состояния во всех частях системы.

д.

С точки зрения термодинамики

 

 

системы являются открытыми, т.е. со­

JjtJw

СТС

fJ p. fJ w

общаются с окружающей средой

энергией « веществом (в соответствии

 

 

 

с общепринятой классификацией фи­

 

 

 

зико-химические системы могут быть

 

 

 

изолированными, при этом нет ника­

 

 

 

кого взаимодействия системы с окру­

 

Як

 

жающей средой, адиабатно изолиро­

Рис. 5.2. Схемы функционирования СГС

ванными, когда система изолирована

(или ее подсистемы). Пояснения см. в

во всех отношениях, но может совер­

тексте

 

 

шать работу, или над ней можно со­ вершать работу; замкнутыми, когда система сообщается с внешней средой

только энергетически, и открытыми, когда возможны потоки вещества и энергии между системой и внешней средой).

Таким образом, можно сформулировать следующие отличительные признаки металлургических систем:

-многоэлементность;

-многокомпонентность;

-гетерогенность;

-наличие перекрестных и нелинейных внутренних взаимосвязей;

-частичная или полная неравновесность;

-открытость;

-периодичность (цикличность) действия.

Итак, металлургические системы отличаются очень высоким уровнем сложности во всех аспектах своего поведения. Поэтому их можно охаракте­ ризовать как сложные технические системы (СГС), которые требуют для своего описания привлечения специальных методов анализа.

Подсистемой СТС является условно выделенная часть СТС, содержащая исследуемые компоненты, фазы и/или процессы. Подсистема может быть выделена (ограничена) по признаку гомогенности (например, газовая подси­ стема), по геометрическому размеру (некоторый объем в интересующей нас области СТС) или по температурному диапазону (все процессы, протекаю­ щие в интервале температур от Тх до Г2). Подсистема в большинстве случа­ ев представляет собой сложную физико-химическую систему, т.е. отвечает перечисленным выше признакам СТС.

Функционирование СТС (или ее подсистемы) можно представить в виде простой схемы (рис. 5.2). На входе в систему подаются потоки вещества J} (индекс - различные химические вещества) и энергии Jw. На выходе из системы также есть потоки вещества и энергии, но их величины иные, чем на входе - J'w. На процессы, происходящие внутри системы, воздейству­ ют управляющие параметры qk, причем некоторые из них —регулируемые (величины потоков Jj и Jw, периодичность загрузки и т.д.), а часть - нерегу­ лируемые, например климатические и погодные изменения.

Для анализа процесса предпочтительно использовать метод минимиза­ ции энергии Гиббса физико-химических систем. Он основан на том, что в си­ стеме, находящейся в состоянии равновесия, энергия Гиббса G, которая оп­ ределяется при постоянном давлении и температуре, минимальна. Таким об­ разом, нет необходимости перечисления всех возможных химических реак-

ций, протекающих в системе, достаточно знать вещества (фазы), которые имеются в исходном состоянии и которые предположительно могут образо­ ваться в ходе химических процессов. Причем для большинства веществ, включая органические, которые могут появиться, имеются надежные тер­ модинамические данные, позволяющие определять их энергию Гиббса в за­ висимости от температуры. Алгоритм расчета данным методом можно уп­ рощенно представить следующим образом.

Энергия Гиббса для любого газообразного вещества системы может быть определена по формуле

G, = G? +RT In Pj,

(5.1)

где Pi - парциальное давление данного газа.

 

Полная энергия Гиббса 1 моля газовой фазы G равна

 

G = i (Gf +RTlnp^Xi,

(5.2)

i= l

 

где xt - мольная доля /-го газа в газовой фазе системы; к - общее количест­ во газообразного вещества в системе (/ = 1,... , к).

Если в системе присутствует т сортов атомов (химических элементов), то для каждого сорта количество грамм-атомов в одном моле газовой атмо­ сферы определится уравнением

qj = X Xitiy,

(5.3)

1= 1

 

где л,-,- количество атомов j -го элемента (/' = 1,... , к) в /-м газообразном ве­ ществе. Фактически уравнение (5.2) выражает закон сохранения вещества для каждого сорта атомов.

Учтем еще одно условие, сокращающее число неизвестных в данной мо­ дели. Оно заключается в законе Дальтона:

Р = Х р , = Х р*-

(5.4)

Данное уравнение эквивалентно условию Хх, = 1. Теперь, если найти минимум энергии Гиббса при условиях (5.3) и (5.4), можно определить ис­ комые концентрации веществ в равновесной газовой смеси х(. Для прак­ тического осуществления решения используют метод неопределенных коэффициентов Лагранжа. Составляется вспомогательная функция Ла­ гранжа L:

L = G + i + i J ^ + A ^ - l + S (5.5)

где Xj иХх - неопределенные коэффициенты.

Минимум функции L совпадает с минимумом G. Для его нахождения L дифференцируется по всем неизвестным (JC„ и Хх) и результаты приравни­ ваются к нулю. При этом может быть получена следующая система уравне­ ний:

9L

т

= 0,

(5.6)

= G? + RTlnp + RTlnxi + RT+'Z

ОХ:

Ы\ 1 3

дт

*

(5.7)

= G; + S x ^ j = О,

oKj

/= l

 

Д T

= - l + E x , = 0 .

(5.8)

^

Число уравнений (5.6) равно к (так как / = 1,..., к), число уравнений (5.7) равно /я (так как j = 1,..., m), уравнение (5.8) одно, значит, всего уравнений в системе к + т + 1. Число неизвестных также равно к + т + 1 неизвестных мольных долей, т неизвестных коэффициентов А.у и один коэффициент Хх). Значит, полученная система является замкнутой системой алгебраических уравнений и имеет однозначное решение. Следует отметить, что данная си­ стема линейна относительно А,у, Хх и 1гис„ поэтому она может быть легко ал­ горитмизирована для компьютерного расчета, в котором можно использо­ вать один из имеющихся вариантов решения систем линейных уравнений, например метод Гаусса.

Равновесный расчет в соответствии с рассмотренным алгоритмом в слу­ чае небольшого количества веществ в системе можно производить и вруч­ ную. Однако для реальных СТС количество компонентов, как мы уже отме­ чали, достаточно велико. Поэтому в настоящее время существует ряд ком­ пьютерных программ, позволяющих производить автоматизированные рас­ четы равновесного состава сложных физико-химических систем. Програм­ ма, кроме расчетного алгоритма, должна включать в себя базу термодинами­ ческих данных и подпрограмму, позволяющие наглядно представлять резуль­ таты расчета. Одной из наиболее удачных компьютерных программ для опре­ деления равновесного состава является пакет программ “ИВТАНТЕРМО”, база данных которого содержит перечень термодинамических свойств для более чем 2000 веществ. Расчет в системе “ИВТАНТЕРМО” может произ­ водиться для 400 одновременно сосуществующих веществ, результаты мо­ гут быть представлены в виде графических диаграмм, на которых даны кон­ центрации имеющихся в равновесии веществ в зависимости от температуры, давления или концентрации любого исходного компонента системы.

С учетом кинетических ограничений безусловный характер в этом слу­ чае имеют лишь выводы о термодинамической невозможности тех или иных процессов. В то время как термодинамическая возможность процесса или ре­ акции еще не означает их обязательной реализации, процесс, разрешенный термодинамически, может быть запрещен по кинетическим причинам из-за ничтожно малых скоростей протекания. Таким образом, получаемые в ре­ зультате термодинамического расчета концентрации веществ следует рас­ сматривать как максимально возможные значения. Но именно это и предста­ вляет наиболее важную задачу экологической экспертизы любого техноло­ гического процесса по предполагаемым вредным выбросам. Принципиально также и то, что применительно к анализу формирования вредных выбросов определяющее значение имеют как раз “запретительные ’ выводы термоди­ намического моделирования, поскольку результатом подобного теоретиче­ ского анализа является нахождение условий, когда вредные вещества обра­ зуются в минимальном количестве или не образуются вовсе.

Расчеты, выполненные А.К. Зайцевым, Л.И. Леонтьевым и Ю.С. Юсфиным (1998 г.) для соединений серы и азота, показали хорошую сходимость с

Источник: https://tut-files.ru/previewfile/75444