Рис. 5.7. Прочность цементного камня, модифицированного различными видами ОМД (способ приготовления – предадсорбционное нанесение), в возрасте 28 суток при равной реологической характеристике цементного теста по Суттарду (расплыв 13 – 14 см)
Рис. 5.8. Прочность цементного камня, модифицированного различными видами ОМД (способ приготовления – дискретное распределение), в возрасте
28 суток при равной реологической характеристике цементного теста по Суттарду (расплыв 13 – 14 см)
Данные электронно-микроскопических исследований (рис. 5.9) показали связь полученных результатов физико-механических испытаний цементного камня с его структурой. Так, использование ОМД-3, содержащей в качестве минерального компонента молотый песок, способствует формированию более плотных структур цементного камня на микроуровне: показатель фрактально-
101
сти D = 1,85 по сравнению с применением других минеральных компонентов, например золы, у которой показатель D = 1,62. Представленные данные хорошо корреспондируются с результатами, полученными с помощью атомно-силовой микроскопии (рис. 5.10). При использовании ОМД-3, содержащей молотый песок, структура «среза» поверхности цементного камня в целом является более плотной и однородной: перепад высот составляет от 0,11 мкм до 0,16 мкм на площади сканирования 9 × 9 мкм, шероховатость поверхности составляет 0,16 мкм. В свою очередь микроструктура поверхности цементного камня, модифицированного добавкой ОМД-3, содержащей золу, является менее плотной и характеризуется более сложным рельефом «среза» поверхности и большей степенью шероховатости, которая составляет 2,6 мкм, что коррелирует с плотностью и прочностью цементного камня (табл. 5.4); чем меньше шероховатость «среза» поверхности цементного камня, тем ближе значения фрактальной размерности к «2», т.е. цементный камень является более плотным и прочным.
а) |
б) |
в) |
D = 1,43 |
D = 1,62 |
D = 1,85 |
Рис. 5.9. Электронно-микроскопическое изображение структуры цементного камня, модифицированного ОМД-3:
а) эталон (без добавок); б) минеральный компонент – зола; в) минеральный компонент – молотый песок; увеличение в 2000 раз
Таблица 5.4 Характеристики структуры цементного камня, модифицированного ОМД-3
Вид минерального |
|
Количественные характеристики |
|
|
компонента ОМД |
шерохова- |
фрактальность |
средняя плот- |
прочность на |
|
тость, мкм |
D |
ность, кг/м3 |
сжатие, МПа |
без добавок |
2,6 |
1,43 |
2070 |
57,4 |
молотый песок |
0,16 |
1,85 |
2280 |
135,0 |
зола |
1,4 |
1,62 |
2240 |
93,7 |
молотый шлак |
1,4 |
1,73 |
2240 |
120,0 |
102
а)
в)
б)
г)
Рис. 5.10. Изображение микроструктуры «среза» поверхности цементного камня, модифицированного ОМД 3, полученное с помощью атомно-силовой микроскопии: а) эталон (без добавок); б) минеральный компонент – зола; в) минеральный компонент – молотый шлак; г) минеральный компонент – молотый песок; единицы измерений по оси X и Y – мкм, по оси Z – нм
ОМД 1 ОМД 2 ОМД 3 МБ-01 Полипласт 3МБ
Рис. 5.11. Влияние вида ОМД (на основе молотого песка) и добавок МБ-01 и Полипласт-3МБ на прочность цементного камня при
равном расплыве по Суттарду (13-14 см)
103
Таким образом, использование ОМД, содержащих молотый песок, способствует наибольшему повышению плотности и прочности цементного камня по сравнению с применением других минеральных компонентов и сравнимо по эффективности с известными комплексными модификаторами, такими как МБ-01 и Полипласт-3МБ (рис. 5.11).
5.5. Пути повышения эффективности применения поликарбоксилатных гиперпластификаторов в составе органоминеральных добавок
В ходе проведенных исследований установлено, что применение поликарбоксилатного ГП Melflux 2651F в составе ОМД-3 позволяет получать наиболее эффективные комплексные модификаторы по сравнению с ОМД-1 и ОМД-2. Это объясняется химическим строением молекул поликарбоксилатного ГП и его механизмом действия [143]. Как известно, молекулы поликарбоксилатных ГП имеют главную цепочку – основу с отрицательными зарядами, которая адсорбируется на частицах твердой фазы, и незаряженные боковые цепочки (рис. 5.12). Именно боковые цепочки создают адсорбционную объемную защитную оболочку вокруг частиц твердой фазы, предотвращая их агрегирование и способствуя взаимному «стерическому» отталкиванию. Благодаря вышеизложенным особенностям поликарбоксилатные ГП являются более высокоэффективными пластифицирующе-водоредуцирующими добавками для цементных и других систем. Вместе с тем недостатком поликарбоксилатных ГП является их относительно высокая стоимость. В связи с этим в работе одной из задач являлось определение возможности более рационального использования ГП на поликарбоксилатной основе в составе комплексной химической добавки путем его частичного замещения более дешевым и доступным химическим сырьем с сохранением эффективности их действия в цементных системах.
а) |
б) |
Рис. 5.12. Структурная формула (а) и строение молекулы (б) поликарбоксилатного ГП Melflux 2651F
В качестве компонента, замещающего часть Melflux 2651F, применялся полиэтиленгликоль – ПЭГ 2000, который имеет химическое строение, идентич-
104
ное боковым цепям ГП, принимающим участие в создании «стерического» эффекта отталкивания:
HO
CH2 CH2 О
H x
Были проведены эксперименты по определению рациональной дозировки и оптимального соотношения между Melflux 2651F и ПЭГ 2000. Количество вводимого ПЭГ 2000 варьировали в диапазоне от 25 до 75 % в составе комплексной добавки. Общее количество комплексной добавки Melflux 2651F +ПЭГ 2000 принималось постоянным и равным 0,37; 0,5; 0,75 и 1 % от массы цемента. Первоначально в работе оценивалось влияние количества вводимого ПЭГ 2000 на водоредуцирующее действие комплексной добавки Melflux 2651F +ПЭГ 2000 при постоянном ее содержании (рис. 5.13).
Как следует из данных, представленных на рис. 5.13, эффективность действия комплексной добавки Melflux 2651F +ПЭГ 2000 несколько ниже по сравнению с использованием чистого Melflux 2651F при всех исследуемых дозировках. Вместе с тем для каждой дозировки комплексной добавки Melflux 2651F +ПЭГ 2000 установлено рациональное соотношение компонентов, обеспечивающее водоредуцирующий эффект, который сравним с эффектом, происходящим при использовании чистого Melflux 2651F. Так, при введении комплексной добавки в количестве 0,37 … 0,5 % от массы цемента максимальный водоредуцирующий эффект наблюдается при замене 25 % Melflux 2651F на ПЭГ 2000, а при введении комплексной добавки в количестве 0,75 … 1 % - при замене 50 % Melflux 2651F. Таким образом, заменяя часть поликарбоксилатного ГП Melflux 2651F на ПЭГ 2000, можно добиться эффекта водоредуцирования в цементных системах, близкого по значению к эффекту, достигаемому при использовании чистого поликарбоксилата.
|
|
4 |
|
3 |
|||
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
2
1
Рис. 5.13. Влияние дозировки ПЭГ на водоредуцирующее действие комплексной добавки Melflux 2651F + ПЭГ 2000, содержание комплексной добавки от массы цемента: 1 – 0,37 %; 2 – 0,5 %; 3 – 0,75 %; 4 – 1 %
105