СПЕЦИФИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ

Третичный и четвертичный атом азота (см. вторичная аминогруппа)

Третичный атом азота в гетероцикле.

Четвертичный атом азота иличетвертичное аммониевое основание

(ЧАО) в виде соли.

Химические свойства

1. Кислотно – основные: проявляют основные свойства за счет неподеленной электронной пары третичного атома азота или положительного заряда на четвертичном атоме азота. Сила основных свойств зависит от характера атома азота, строения гетероцикла и природы радикалов, связанных с атомом азота. ЧАО (примеры 4 и 5) проявляют очень сильные основные свойства, полностью ионизированы в водных растворах. Их соли с неорганическими кислотами имеют нейтральную реакцию среды. Третичные алифатические амины (1) и соединения, содержащие полностью гидрированный гетероцикл с алкильным радикалом у атома азота (2), являются сильными основаниями (рКа 9-11). Гетероциклические соединения с ароматическим кольцом (3) проявляют слабые основные свойства (рКа от 0 до 5,5 в зависимости от характера гетероцикла). Сильные основания (с рКа 9-11) образуют устойчивые соли с кислотами (минеральными и органическими), слабые основания – только с минеральными кислотами, соли неустойчивы.

Реакции подлинности

Реакции соле- и комплексообразования: протекают по типу ионного обмена. В реакцию вступают соли органических оснований. Введение дополнительного количества минеральной кислоты способствует количественному протеканию реакции. Реагенты: соли неорганических кислот – аммония тиоцианат, калия дихромат, калия иодид; органические кислоты – пикриновая, щавелевая, танин; соли комплексных кислот – калия тетрайодо (III) висмутат K[BiI4], аммония тетратиоцианато (II) цинкат (NH4)2[Zn(SCN)4], аммония тетратиоцианато (II) кобальтат аммония (NH4)2[Co(SCN)4], тетратиоцианатодиаммин (III) хромат (аммония рейнекат) NH4[Cr (NH3)2 (SCN)4]; раствор йода в калия йодиде K[I3] или I2 + KI и другие. Эффект реакции – образование труднорастворимых в воде соединений. Окраска определяется цветом лекарственного вещества и реагента. Осадки могут иметь характерную температуру плавления или форму кристаллов.

П римеры:

Реакция протекает по вторичной и третичной аминогруппе, проявляющих более сильные основные свойства, чем атом азота гетероцикла.

М етодика. К 1 капле 1% раствора вещества (бендазола гидрохлорида (дибазола), кофеина, прокаина гидрохлорида (новокаина), папаверина гидрохлорида) прибавляют 4-5 капель кислоты хлороводородной, 2-3 капли раствора одного из реактивов (I2 в KI, KBiI4, K2Cr2O7, (NH4)2[Co(SCN)4], пикриновая кислота),

74