ний является а-стабилизатором и повышает температуру полиморфного превращения.
Федотов С. Г. с сотр. [126] отмечают, что легирую щие элементы в титане растворяются преимущественно в тех фазах, в которых они увеличивают силы межатом ного взаимодействия и повышают их относительную ус тойчивость. Действительно, алюминий увеличивает уп-
|
Jjg |
Нет твердыхрастворов |
/С М ) |
/ / 7 X 7 / ? 7'7~7 7 7 7 7 ~7~7 7 7 7 7 7 7 7 '7"Т |
|
/гвердыерастворы замещений'
// / / / / / / 7 / / / / / / Z
Нет твердых растворов
^ Твердые растворы внедрения
Рис. 14. Атомные диаметры легирующих элементов но отношению « атомному диаметру титана [34]
ругие константы a-твердого раствора и вместе с тем рас ширяет температурный интервал существования а-фазы. Молибден и ванадий, стабилизирующие p-фазу, пони жают упругие константы а-раствора, повышая эти ха рактеристики для р-растворов.
Рейнор [35] показал, что в р-титане полностью раст воряются только переходные элементы с электронной
37
концентрацией от 4 до б (рис. 15)*. Если у атома леги рующего элемента число электронов на внешней оболоч ке становится больше шести, непрерывной растворимос ти не наблюдается, несмотря на благоприятные размер ные факторы. С увеличением числа внешних электронOIB в электронной структуре атомов легирующего элемента свыше шести максимальная растворимость в (3-титане резко уменьшается.
Зависимость растворимости легирующих элементов в титане от числа электронов во внешней оболочке раст воренных атомов Рейнор объяснил на основе гипотезы направленных гибридизированных >связей, предложен ной Альтманом, Коулсоном и Юм-Розери. Согласно этой
%(ат.)
МШ)
|
Рис. 16. |
Влияние |
раз |
|
|
ности |
|
относительных |
|
|
ионизационных потенциа |
|||
|
лов Д£/(1п) на раствори |
|||
|
мость |
переходных |
эле |
|
Рис. 15. Растворимость пере |
ментов |
в |
а-титане • -при |
|
температуре 600°С |
(Б. А. |
|||
ходных элементов в р гитане |
Колачев, |
В. М. Воздви |
||
[35J |
|
женский) |
|
|
гипотезе, гибридизированные орбитали sd3, d4 и d3 ори ентированы благоприятно для образования о. ц. к. ре шетки, в то время как направленность орбитали p3d3 спо собствует формированию г. ц. к. структуры. Направлен ность гибридизированных орбиталей spd‘\ pdb и sd2 соответствует г. п. у. решетке. В соответствии с идеями,
Р е й н о р [35] отнес вольфрам к элементам, ограниченно рас творяющимся в титане. Последние работы [36, с. 16] показали, что вольфрам дает с (J-титаиом неограниченные растворы. Эта поправка на рис. 15 учтена нами.
38
развиваемыми Альтманом, Коулсоном н Юм-Розери, растворимость одного элемента в другом невелика, если при растворении не поддерживается тот же самый вид гибридизации, который приводит к направленным свя зям, характерным для металла-растворителя. Легирова ние титана элементами IV—VI А групп периодической системы Д. И. Менделеева усиливает sdz, d* и dz гибри дизацию, способствуя стабилизации о. ц. к. структуры, в то время как введение элементов VII, VIII, I А групп нарушает указанные орбитали, и поэтому растворимость этих элементов в (З-тнтане невелика.
Растворимость в а-титапе уменьшается с увеличени ем номера элемента в таблице Д. И. Менделеева. Раст
воримость ванадия, |
ниобия, |
тантала |
в |
u-титане |
при |
|
600°С составляет |
l-f-2,5% |
(ат.) — 0,2-f-0,5% (ат.) |
Сг, |
|||
Mo, W и 0,1% (ат.) |
Re. |
|
к титану |
легирующих |
||
Растворимость ближайших |
||||||
элементов в a-фазе удалось |
связать |
с отгюсительным |
||||
ионизационным потенциалом |
в |
определении* В. М. Воз |
||||
движенского [38]. Под относительным ионизационным потенциалом понимается величина
V
LL.. = /=1 |
|
(6 ) |
|
отн |
ри н |
н |
|
|
|
||
где Ui — ионизационный |
потенциал |
при валентности г, |
|
Un — ионизационный |
потенциал |
атома водорода; |
|
р — характерная валентность элемента; /р — ионный радиус при степени ионизации р\ /и — ковалентный радиус атома водорода.
При обработке экспериментальных данных удобней пользоваться величиной U(ln), которая определяется по соотношению
U (In) - 2 -|-1п U m .
Растворимость легирующих элементов, стоящих пра вее титана в периодической системе Д. И. Менделеева, уменьшается с увеличением AU (In) (рис. 16). Заметим, что в одной из последних работ [37] было показано, что растворимость ванадия в титане значительно меньше [1% (ат.)], чем полагали ранее [3% (ат,)], н этот ре зультат согласуется с большей разностью относительных
39
ионизационных потенциалов титана и ванадия по срав
нении? с системами титан — тантал |
и титан — ниобий. |
||||
Наблюдается также четкая корреляция между поло-, |
|||||
жением границы фазовых |
областей |
a-fp/p в диаграм |
|||
мах состояния на основе.титана |
и |
разностью |
относи |
||
тельных, ионизационных потенциалов. С |
увеличением |
||||
AU(ln) граница фазовых |
областей |
a+P/Р |
сдвигается |
||
ближе к титану.. |
[38] полагает, что взаимодей |
||||
В. М. Воздвиженский |
|||||
ствие компонентов между |
собой |
в |
основном |
опреде |
|
ляется: |
|
|
|
|
|
1)энтропийным фактором tis, который представляет отношение энтропий, плавления компонентов: n s= S i:S 2 (отношение подсчитывается при S i> S 2);
2)температурным фактором пт= 1 — Т\'Т% в кото ром Т1 и Гг —температуры плавления компонентов по
Кельвину (принимается, что T i<T 2); |
|
3) объемным фактором, который подсчитывается по |
|
формуле |
|
Пу = № : d2f -f (Щ: Щ)— 2, |
(7) |
где d\ и ^ — ближайшие межатомные расстояния (й\> |
|
> 4 ); |
(Oi>o2). |
V\ и у2 —атомные объемы компонентов |
|
С помощью энтропийного, температурного и объемно |
|
го факторов В. М. Воздвиженский установил |
основные |
закономерности взаимодействия компонентов между со бой. Так, в частности, непрерывные твердые растворы
образуются при соблюдении следующих критериев: |
1,10. |
|
1. Энтропийный фактор не должен |
превышать |
|
2. Температурный и объемный факторы должны от |
||
вечать неравенству 4пт +пу ^ 1 . |
факторы для |
раз |
Если температурный и объемный |
||
ных систем представить в виде точек на графике в коор динатах пт—пу, то -системы с непрерывной раствори** мостью компонентов оказываются внутри дуги эллипса, который при соответствующем выборе масштаба превра щается в окружность. Все элементы, образующие с тита
ном непрерывные растворы, удовлетворяют |
критериям, |
|
предложенным В. М. Воздвиженским (рис. |
17). |
|
Точки, характеризующие системы с монотонным лик |
||
видусом и сол'идусом (Ti—Nb, Ti—Та, Ti—Mo, |
Ti-~ |
|
W), располагаются вверх от параболы п т = п \. |
Для |
|
40
этих систем характерно большое различие температур плавления составляющих их элементов. Ниже параболы лежат точки систем с минимумом на кривых плавкости Ti — Zr, Ti — Hf, T i— V, Ti — Cr. В этих системах тем пературный фактор невелик.
Перитектическое равновесие может возникнуть толь ко в сплавах с малым различием в строении и размерах атомов компонентов; в противном случае образуется эв-
пт
Рис. 17. Характер взаимодействия легирующих элементов с титаном .в зависимости от соот ношения полного объемного фактора n v и тем пературного фактора /гт:
/— перитектическое |
превращение; |
2— эвтектическое |
|||
превращение; |
3— непрерывный ряд |
твердых раство |
|||
ров. Цифры |
в |
скобках — значения |
п ; |
кружки с |
|
чертой — системы |
с |
минимумом на |
линиях |
ликвиду |
|
са и солидуса |
(Б. А. Колачев, В. М. Воздвиженский, |
||||
|
|
Н. В. Шишкуноиа) |
|
|
|
тектика. Энтропийный фактор для перитектических сис тем незначителен (/is^.1,24). При несоблюдении хотя бы одного из перечисленных условий образуются системы эвтектического типа. В сложных системах с одним или несколькими химическими соединениями необходимо раздельно рассматривать превращения со стороны лег коплавкого и тугоплавкого компонентов.
На графике (см. рис 17) показаны границы, разделя ющие системы на основе титана по характеру их строе-
| 134126 |
| 1444 |
| 1532 |
| 1804 |
| 1sma5-0at3rev1 |
| 2 Общ фарм + |
| 2270 |
| 2409 |
| 2737 |
| 3 (лекция) Метод нейтрализации |