Материал: Физическое металловедение титана

Внимание! Если размещение файла нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам

ний является а-стабилизатором и повышает температуру полиморфного превращения.

Федотов С. Г. с сотр. [126] отмечают, что легирую­ щие элементы в титане растворяются преимущественно в тех фазах, в которых они увеличивают силы межатом­ ного взаимодействия и повышают их относительную ус­ тойчивость. Действительно, алюминий увеличивает уп-

 

Jjg

Нет твердыхрастворов

/С М )

/ / 7 X 7 / ? 7'7~7 7 7 7 7 ~7~7 7 7 7 7 7 7 7 '7"Т

 

/гвердыерастворы замещений'

// / / / / / / 7 / / / / / / Z

Нет твердых растворов

^ Твердые растворы внедрения

Рис. 14. Атомные диаметры легирующих элементов но отношению « атомному диаметру титана [34]

ругие константы a-твердого раствора и вместе с тем рас­ ширяет температурный интервал существования а-фазы. Молибден и ванадий, стабилизирующие p-фазу, пони­ жают упругие константы а-раствора, повышая эти ха­ рактеристики для р-растворов.

Рейнор [35] показал, что в р-титане полностью раст­ воряются только переходные элементы с электронной

37

концентрацией от 4 до б (рис. 15)*. Если у атома леги­ рующего элемента число электронов на внешней оболоч­ ке становится больше шести, непрерывной растворимос­ ти не наблюдается, несмотря на благоприятные размер­ ные факторы. С увеличением числа внешних электронOIB в электронной структуре атомов легирующего элемента свыше шести максимальная растворимость в (3-титане резко уменьшается.

Зависимость растворимости легирующих элементов в титане от числа электронов во внешней оболочке раст­ воренных атомов Рейнор объяснил на основе гипотезы направленных гибридизированных >связей, предложен­ ной Альтманом, Коулсоном и Юм-Розери. Согласно этой

%(ат.)

МШ)

 

Рис. 16.

Влияние

раз­

 

ности

 

относительных

 

ионизационных потенциа­

 

лов Д£/(1п) на раствори­

 

мость

переходных

эле­

Рис. 15. Растворимость пере­

ментов

в

а-титане • -при

температуре 600°С

(Б. А.

ходных элементов в р гитане

Колачев,

В. М. Воздви­

[35J

 

женский)

 

гипотезе, гибридизированные орбитали sd3, d4 и d3 ори­ ентированы благоприятно для образования о. ц. к. ре­ шетки, в то время как направленность орбитали p3d3 спо­ собствует формированию г. ц. к. структуры. Направлен­ ность гибридизированных орбиталей spd‘\ pdb и sd2 соответствует г. п. у. решетке. В соответствии с идеями,

Р е й н о р [35] отнес вольфрам к элементам, ограниченно рас­ творяющимся в титане. Последние работы [36, с. 16] показали, что вольфрам дает с (J-титаиом неограниченные растворы. Эта поправка на рис. 15 учтена нами.

38

развиваемыми Альтманом, Коулсоном н Юм-Розери, растворимость одного элемента в другом невелика, если при растворении не поддерживается тот же самый вид гибридизации, который приводит к направленным свя­ зям, характерным для металла-растворителя. Легирова­ ние титана элементами IV—VI А групп периодической системы Д. И. Менделеева усиливает sdz, d* и dz гибри­ дизацию, способствуя стабилизации о. ц. к. структуры, в то время как введение элементов VII, VIII, I А групп нарушает указанные орбитали, и поэтому растворимость этих элементов в (З-тнтане невелика.

Растворимость в а-титапе уменьшается с увеличени­ ем номера элемента в таблице Д. И. Менделеева. Раст­

воримость ванадия,

ниобия,

тантала

в

u-титане

при

600°С составляет

l-f-2,5%

(ат.) — 0,2-f-0,5% (ат.)

Сг,

Mo, W и 0,1% (ат.)

Re.

 

к титану

легирующих

Растворимость ближайших

элементов в a-фазе удалось

связать

с отгюсительным

ионизационным потенциалом

в

определении* В. М. Воз­

движенского [38]. Под относительным ионизационным потенциалом понимается величина

V

LL.. = /=1

 

(6 )

отн

ри н

н

 

 

где Ui — ионизационный

потенциал

при валентности г,

Un — ионизационный

потенциал

атома водорода;

р — характерная валентность элемента; /р — ионный радиус при степени ионизации р\ /и — ковалентный радиус атома водорода.

При обработке экспериментальных данных удобней пользоваться величиной U(ln), которая определяется по соотношению

U (In) - 2 -|-1п U m .

Растворимость легирующих элементов, стоящих пра­ вее титана в периодической системе Д. И. Менделеева, уменьшается с увеличением AU (In) (рис. 16). Заметим, что в одной из последних работ [37] было показано, что растворимость ванадия в титане значительно меньше [1% (ат.)], чем полагали ранее [3% (ат,)], н этот ре­ зультат согласуется с большей разностью относительных

39

ионизационных потенциалов титана и ванадия по срав­

нении? с системами титан — тантал

и титан — ниобий.

Наблюдается также четкая корреляция между поло-,

жением границы фазовых

областей

a-fp/p в диаграм­

мах состояния на основе.титана

и

разностью

относи­

тельных, ионизационных потенциалов. С

увеличением

AU(ln) граница фазовых

областей

a+P/Р

сдвигается

ближе к титану..

[38] полагает, что взаимодей­

В. М. Воздвиженский

ствие компонентов между

собой

в

основном

опреде­

ляется:

 

 

 

 

 

1)энтропийным фактором tis, который представляет отношение энтропий, плавления компонентов: n s= S i:S 2 (отношение подсчитывается при S i> S 2);

2)температурным фактором пт= 1 — Т\'Т% в кото­ ром Т1 и Гг —температуры плавления компонентов по

Кельвину (принимается, что T i<T 2);

 

3) объемным фактором, который подсчитывается по

формуле

 

Пу = № : d2f -f : Щ)— 2,

(7)

где d\ и ^ — ближайшие межатомные расстояния (й\>

> 4 );

(Oi>o2).

V\ и у2 —атомные объемы компонентов

С помощью энтропийного, температурного и объемно­

го факторов В. М. Воздвиженский установил

основные

закономерности взаимодействия компонентов между со­ бой. Так, в частности, непрерывные твердые растворы

образуются при соблюдении следующих критериев:

1,10.

1. Энтропийный фактор не должен

превышать

2. Температурный и объемный факторы должны от­

вечать неравенству 4пт +пу ^ 1 .

факторы для

раз­

Если температурный и объемный

ных систем представить в виде точек на графике в коор­ динатах птпу, то -системы с непрерывной раствори** мостью компонентов оказываются внутри дуги эллипса, который при соответствующем выборе масштаба превра­ щается в окружность. Все элементы, образующие с тита­

ном непрерывные растворы, удовлетворяют

критериям,

предложенным В. М. Воздвиженским (рис.

17).

 

Точки, характеризующие системы с монотонным лик­

видусом и сол'идусом (Ti—Nb, Ti—Та, Ti—Mo,

Ti-~

W), располагаются вверх от параболы п т = п \.

Для

40

этих систем характерно большое различие температур плавления составляющих их элементов. Ниже параболы лежат точки систем с минимумом на кривых плавкости Ti — Zr, Ti — Hf, T i— V, Ti — Cr. В этих системах тем­ пературный фактор невелик.

Перитектическое равновесие может возникнуть толь­ ко в сплавах с малым различием в строении и размерах атомов компонентов; в противном случае образуется эв-

пт

Рис. 17. Характер взаимодействия легирующих элементов с титаном .в зависимости от соот­ ношения полного объемного фактора n v и тем­ пературного фактора /гт:

/— перитектическое

превращение;

2— эвтектическое

превращение;

3— непрерывный ряд

твердых раство­

ров. Цифры

в

скобках — значения

п ;

кружки с

чертой — системы

с

минимумом на

линиях

ликвиду­

са и солидуса

(Б. А. Колачев, В. М. Воздвиженский,

 

 

Н. В. Шишкуноиа)

 

 

тектика. Энтропийный фактор для перитектических сис­ тем незначителен (/is^.1,24). При несоблюдении хотя бы одного из перечисленных условий образуются системы эвтектического типа. В сложных системах с одним или несколькими химическими соединениями необходимо раздельно рассматривать превращения со стороны лег­ коплавкого и тугоплавкого компонентов.

На графике (см. рис 17) показаны границы, разделя­ ющие системы на основе титана по характеру их строе-

Источник: https://studfile.net/preview/19960771/