лов IV—VI групп [28, с. 331]. Исследования были про ведены на сплавах, закаленных с 1300°С после восьми часовой гомогенизации при этой температуре. Структу ра закаленных сплавов: мартенсит при содержаниях молибдена от 0 до 5% (ат.); (3- и co-фазы в интервале концентраций 5—10% (ат.); только *0-фаза в более бо гатых молибденом сплавах. По мнению авторов работы
[28, с. 331], количество ©-фазы было наибольшим в сплаве Ti+5% Мо и уменьшалось с увеличением содер жания молибдена. Увеличение коэффициента уэ с повы шением степени легирования титана молибденом в об ласти малых электронных концентраций связано с пере ходом от г. и. у. к о. ц. к. структуре. Из этих же данных следует, что уменьшение количества co-фазы в сплавах с р+ш-структурой приводит к росту у0.
Хо и Коллингс [30, с. 815] определили парамагнит ную восприимчивость закаленных сплавов системы Ti — Мо при низких температурах, когда структура сплавов была представлена J3- и ©-фазами, а также при высоких температурах в области устойчивых о. ц. к. твердых растворов. В первом случае была получена кривая с мак симумом, аналогичная приведенной на рис. И, а во вто ром — кривая, монотонно убывающая с увеличением электронной концентрации. Вычисленные .в этой работе значения плотности электронных состояний на уровне Ферми показаны на рис. 12. На том же рисунке приведе ны плотности электронных состояний на уровне Ферми, полученные из теоретически вычисленных N (Е) -кривых для р-титана, ванадия и хрома (см. рис. 5). Теоретичес кие расчеты качественно согласуются с эксперименталь но полученными результатами. Однако эксперименталь но найденные плотности электронных состояний на уров не Ферми значительно больше теоретически рассчитан ных. Это расхождение может быть связано с двумя об стоятельствами. Во-первых, Вебер и Сноу [17] при пост роении N (Е)-кривых для о. ц. к. металлов методом гис тограмм использовал и довольно большой шаг, что могло привести к*заниженным значениям плотности электрон ных состояний, особенно в области резких пиков. Во-вто рых, при обработке экспериментальных результатов плотности электронных -состояний могут получиться за вышенными из-за недостаточно строгого учета электрон нофонои ног.о взаимодейетвия.
4 За к . GOO |
зз |
В. В. Немошкаленко [14] на основании анализа опи санных выше данных приходит к выводу, что зависи мость у от электроннойконцентрации с максимумом в области 4,6—4,7 эл/атом не связана с изменением плот ности электронных состояний на уровне Ферми о. ц. к. твердых растворов. Действительная кривая плотности электронных состояний на уровне, Ферми для о. Йсгч17 растворов характеризуется монотонно возрастающей кривой с уменьшением электронной концентрации от 6 до 4 электрон/атом. Резкое снижение удельной электронной теплоемкости при уменьшении электронной концентра ции от 4,6 до 4 эл/атом связано с формированием ©-фа зы и переходом от о. ц. к. к г. п. у. решетке.
Из экспериментальных данных по электронной теп лоемкости и парамагнитной восприимчивости следует, что плотность состояний иа уровне Ферми для о. ц. к. ти тана в 2,5 раза больше, чем для г. п. у. титана. Теорети ческая оценка Вебера и Сноу дает для этого соотноше ния довольно, близкое значение, .равное 2,1.
Метастабильная p-фаза обладает аномальными фи зическими свойствами [32]. Своеобразность свойств метастабильной p-фазы проявляется прежде всего в отри цательном температурном коэффициенте электрического сопротивления. Электрическое сопротивление закален ных р-титановых сплавов, по составу близких к крити ческой концентрации, с повышением температуры не воз растает, а уменьшается. Уменьшение электрического сопротивления в сплавах титана с 12,7 и 15% Мо наблю дается в интервале температур от—200до-|-200—300°С. В интервале температур— (—200) — (+100)°С,.,й»т^е- ние скорости нагрева от 100 до 0,1°С/с не меняет харак тера температурной зависимости электросопротивления. При температурах выше -}-100оС электросопротивление возрастает с уменьшением скорости нагрева, что вероят но, связано с превращением
Экспериментальные данные показывают, что прибли жение состава р-сплавов ко второй критической концент рации приводит к уменьшению числа носителей (или их подвижности). Это может быть связано с тем, что зона проводимости в р-титане заполнена" более чем наполог вину и проводимость определяется не числом свободных электронов, а числом свободных дырок.
Сплавы со структурой р+© обладают явно метал лическими свойствами. Их электросопротивление с по-
з*
вышением температу.ры возрастает; температурный ко эффициент электросопротивления ш-фазы в противопо ложность метастабилыюй (5-фазе имеет положительное значение.
Электрическое сопротивление отожженных титано вых сплавов с p-изоморфными стабилизаторами также достигает максимума при определенной концентрации легирующих элементов (12,5% Мо и 25% Nb, Та или V), а затем снижается [33] (рис. 13). Величина максимума убывает в ряду Ti — Мо—^Ti — V—*Ti — Nb-—>-Ti — Та.
4 1
> |
|
|
|
%г - |
f\ |
r v |
\ |
3 |
|
|
|
И |
К / |
||
|
|
|
|
|
|
||
О |
_ |
\ |
|
и |
|
х |
|
/ |
|
|
|
||||
1 |
|
\V |
1 0,8 - |
|
|
|
|
- |
\ |
\ \ , |
МГ |
|
1 |
||
|
|
|
|
м Р |
|
V . |
|
0 - |
v |
|
|
|
|
|
|
|
|
4 |
l_____________________I |
4*1I |
1 |
1 |
|
32 \ |
|
|
|||||
|
|
8 1 |
|
|
|
||
!у
к
40 |
0 |
20 |
Легирующий элемент, % (am.)
Рис. 13. Влияние легирующих элементов на коэффициент терми ческого расширения (ар), удельное электросопротивление (•'), теплопроводность (к ) н т.э.д.с. титана [33]
З п к. 660 |
35 |
Температурный коэффициент электрического сопротив ления, теплопроводность и термоэлектродвижущая сила обнаруживают экстремальные свойства при тех же со держаниях (^-стабилизаторов, что и электросопротивле ние [33]. Авторы работы [33] связывают экстремальные свойства сплавов указанных систем с образованием сверхструктур TiyMo, Т1зУ, Т1з1МЬ и TijTa. По нашему мнению, это предположение требует более строгих экспе риментальных доказательств.
ОБЩИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ
ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ТИТАНА С ЛЕГИРУЮЩИМИ ЭЛЕМЕНТАМИ
Атомные диаметры элементов, приведенные к коор динационному числу 12 (атомные диаметры по Гольшмидту), показаны на рис. 14 [34]. Большое число эле ментов укладывается в полосу значений атомных диа метров, составляющих 0,85—1,15 атомного диаметра ти тана (верхняя заштрихованная область). Хотя многие из этих элементов имеют кристаллические решетки, сов падающие с решеткой а- или р-титана, лишь немногие из них дают непрерывные твердые растворы.
Неограниченной растворимостью хотя 'бы ;в одной из модификаций титана обладают лишь соседние с титаном по таблице Д. И. Менделеева элементы Zr, Hf, V, Nb, Та, Cr, Mo, W. Это приводит к заключению, что сходст во в электронном строении атомов взаимодействующих элементов является решающим фактором, определяю щим растворимость в системах титановых сплавав? В ти тане неограниченно растворяются те переходные Элемен ты, атомы которых, как и у титана, имеют незастроен ную d — s-электронную оболочку с неспаренными d- электронами. Из сопоставления описанных выше зако номерностей с данными, приведенными в табл. 2, следу ет, что неограниченной растворимостью в титане облада ют элементы, повышающие статистический вес атомных стабильных конфигураций (СВАСК) d5.
Все легирующие элементы, повышающие СВАСК d5, понижают температуру полиморфного превращения тита на. Алюминий является акцептором электронов и поэто му препятствует локализации валентных электронов у остовов атомов титана, в связи с чем легирование ти тана алюминием уменьшает СВАСК d5. Поэтому алюми-
36
| 134126 |
| 1444 |
| 1532 |
| 1804 |
| 1sma5-0at3rev1 |
| 2 Общ фарм + |
| 2270 |
| 2409 |
| 2737 |
| 3 (лекция) Метод нейтрализации |