Материал: Гласкер, Дж. Анализ кристаллической структуры

(а) Можно ожидать, что относительные высоты пиков паттерсоновской карты будут:

(На этой карте доминирующими будут векторы Со—Со, если не произойдет случайных перекрыва­ ний других пиков.)

б) Вывод координат векторов между симмет­ рично связанными позициями любого атома (напри­ мер, Со) в терминах параметров положения этого атома:

(I)Полоокения атомов:

1.*, у, z

2.V2— X, — у, V2 + 2

3.V2 + X, V2 — У> — 2

4.х, ‘/2 + у, Чг — 2

(II)Можно ожидать, что межатомные векторы

между симметрично связанными атомами возникнут в следующих положениях, соответствующих разно­

(Вектор между любыми другими положениями, на­ пример 2—4 или 4—3, либо эквивалентен одному из

в следующих положениях:

и V W

0,00 0,00 0,00 ±0,20 ±0,32 0,50 0,50 ±0,18 ±0,20 ±0,30 0,50 ±0,30

(г) Сравнение наблюдаемых положений пиков с ожидаемыми в п. (б) показывает, что координаты атома Со должны быть следующими: х = 0,15,

у = 0,16, z = 0,10.

Приложение 8. Изоморфное замещение (центро­ симметричная структура)

F-v = FM+ Fr.

М — замещающий атом или группа атомов; R — остав­

полагают, что положение оставшейся части струк­

Полученные экспериментальные данные [В] содер­ жат | Ft | и |Ет'|> выведенные из данных по изме­ рению интенсивностей. Fm и Fm> вычисляют из по­ ложений М и М', найденных из анализа паттерсо­ новской карты. В приведенной ниже таблице пока­ зано, каким образом можно определить знаки

случае был достаточно большим для того, чтобы можно было легко определить абсолютную конфи­ гурацию образца. Приведенные здесь значения |FC| были вычислены для абсолютной конфигурации иона дигидроизоцитрата, показанной на рис. 34(6). Для энантиоморфной формы соответствующие зна­ чения для hkl и hkl следовало бы поменять местами.

2. Необходимые алгебраические преобразования

(см. также рис. 34 и рис. П9.1).

Если в кристалле имеется источник аномального

F {hkl) = {А' + Ю АИ + i {В' + IH Af") = = {А' — Н АИ + I (В' + G Af"),

| F {hkl) р = {А' — Н Af")2 + {B' + G Af")2,

F {hkl) = {A' + Ю Af") — i {B' + IH Af") = = {A' + H Af") — i {B' — G Af"),

| F {hkl) | = {A' + H Af")2 + {B'— G Af")2,

| F {hkl) p —| F {hkl) P = 4 Af" {B'G — A'H).

206 Прилоокения

На практике индексам рефлексов дают такое отне­ сение, что /г, k и I относятся к правой системе коор­

Аномальной дисперсии нет

системы координат (т. е. когда правая система ста­ новится левой), в которой проводили вычисления для модели. Однако В' и Н — синусоидальные члены, и если обратить знаки трех координат всех атомов мо­ дели, то В' и Я изменят знак. Следовательно, если

(\F(hkl)\2— \F(hkl)\2) и (B'G —А'Н) имеют проти­ воположные знаки, то значения х, у, z должны быть изменены на —х, —у, —z, в результате чего полу­ чится правильная модель. Если при построении мо­ дели или перспективного вида структуры hkl, как уже упоминалось, отнесены к правой системе, то оси х, у, z (т. е. а, b и с) также должны находиться в

правой системе. В результате возникает трехмерное представление, из которого непосредственно видна абсолютная конфигурация.

Приложение 10. Некоторые данные по рассеянию рентгеновских лучей и нейтронов

Данные по рассеянию

ству других ядер. Величина Ъ является амплитудой когерентного рассея­ ния нейтронов.