Материал: Каминская Л.А.. Биоорганическая химия. Справочник-Словарь основных терминов и понятий
СН3 - СН =СН– СОSКоА +Н 2 О ——> СН3 - СН -СН2– СОSКоА
|
ОН По такой же схеме происходит гидратация активных форм любых
2,3 – непредельных кислот, которые образуются как в процессе синтеза, так и метаболизма высших карбоновых кислот в организме человека, животных, в клетках микроорганизмов.
R-СН2 - СН =СН– СОSКоА +Н 2 О ——> СНR- 2 - СН(ОН )-СН 2– СОSКоА
Ксенобиотики (греч.- xenos - чужой). |
Органические соединения, которые |
являются биологически активными веществами, но не могут быть использованы |
|
организмом для обеспечения обмена вещест. |
Оказывают выраженный эффект на |
молекулярном, клеточном или органном уровнях. С понятием «ксенобиотики» обычно связывают нежелательное побочное воздействие на организм многих химических соединений( углеводороды, бензол и его гомологи, полициклические ароматические соединения, высшие спирты, нитросоединения, галогенопроизводные, фенолы, в частности, диоксин и другие). Противоположное понятие -лекарственные соединения (см.)
Л
Лактаты. Соли молочной кислоты.( см. Молочная кислота)
Лактим-лактамная таутомерия. Разновидность динамической прототропной таутомерии. Соединение опреденного строения может существовать в двух формах: лактимной и лактамной. Образование лактимной формы связано с перемещением атома водорода из соседнего NН-кислотного центра к более электроотрицательному атому кислорода.
— С —NH — |
—С = N — |
| | |
| |
О |
ОН |
лактамная форма |
лактимная форма |
(атом Н связан с азотом, |
(им -обозначает азот с двойной связью) |
как в аммиаке) |
|
Имеет большое значение для объяснения строения, реакционной способности
азотистых оснований в нуклеиновых кислотах. солеобразования мочевой кислоты и других подобных ей соединений,свойств 106пептидной связи в белках.
Лактам. Таутомер лактима, молекула,в которой имеется структурный участок
- NH - C –
||
О
Лактим. Таутомер лактама, молекула,в которой имеется структурный участок
- N = C –
| |
|
|
ОН |
|
|
Лактобионовая кислота (см.Лактоза ) |
|
|
Лактоза С12Н22О11. |
Молочный сахар, кристаллическое |
соединение, по |
сравнению с сахарозой значительно хуже растворима в воде и |
в 4-5разменее |
|
сладкая. В природе известны два вида лактозы: а |
-лактоза и β–лактоза . В женском |
||||
грудном молоке |
содержится β –лактоза |
, |
а в |
молоке домашних животных |
|
(коровьем,козьем)содержится |
а – лактоза. |
|
|
|
|
Систематическое название β - лактозы |
|
4-О-β |
–D-галактопиранозил - D- |
||
глюкопираноза |
|
|
|
|
|
Лактоза - ред уцирующий дисахарид. Из названия следует, что галактоза предоставляет для связи гликозидный гидроксил, а глюкоза сохраняет его и способность окисляться или восстанавливаться. При окислении лактозы, как и других
дисахаридов, образуется бионовая кислота. |
В данном случае она носит название |
||
лактобионовая. Систематическое название |
лактобионовой |
кислоты : 4-О-а–D- |
|
галактопиранозил- D-глюконоваякислота . |
|
|
|
Для объяснения реакции окисления удобно |
представить, |
что глюкопираноза |
|
«размыкает» цикл и окисляется в форме карбонила до глюконовой кислоты. |
|||
Лактоза гидролизуется в тонком кишечникепод |
влиянием фермента лактазы. |
||
Существует два вида лактаз, которые избирательно действуют каждая на свой изомер лактозы –а -лактаза гидролизует только а-лактозу,β- лактаза гидролизует β -лактозу.
107
У новорожденного синтезируется только β - лактаза, поэтому легко усваивается лактоза материнского молока, а коровьего - значительно медленнее. Примерно к году жизнив соответствии с генетической программой развития организма продукция фермента β -лактазы прекращается.
|
|
CH2O H |
|
CH2O H |
|
|
|
CH2O H |
||||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
OH |
|
O |
|
|
O |
OH |
|
|
|
O |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
OH |
|
|
OH |
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
OH |
||||||
|
|
|
|
Лактоза |
|
|
|
|
+ 2 Cu(OH)2 / OH- |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
to |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2O H |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
O |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cu2O + 2 H2O + |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|||
CH2O H
O |
|
|
OH |
||
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
CH= O |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
||
|
CH2O H |
|||
|
|
|
OH |
|
|
|
|
||
O |
|
|
|
COO - |
OH |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Лактобионовая |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
кислота |
Употребление в пищу коровьего молока стимулирует синтез нового белка- |
|||||||||||||||||||||||||||||
фермента – а -лактазы( |
этот пример подтверждает теорию лактозного оперона |
||||||||||||||||||||||||||||
Жакоба и Моно). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Лецитин (фосфатидилхолин). Твердое |
|
|
|
|
|
|
|
, гигроскопичное вещество, напоминает |
|||||||||||||||||||||
внешне воск. Растворим в этаноле, |
хлороформе, |
бензине. Амфифильное и |
|||||||||||||||||||||||||||
амфотерное соединение. Представитель L- фосфолипидов, отличается наличием |
|||||||||||||||||||||||||||||
спирта холина. При |
любых значениях |
|
|
|
рН–биполярный |
ион. Доля от общих |
|||||||||||||||||||||||
фосфолипидов организма человека около 70%,содержится |
в мембранах клеток, в |
||||||||||||||||||||||||||||
составе липопротеинов крови. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
H2C |
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R1 |
|
|
|
|
|||||
R2 |
|
C |
|
O |
|
|
|
|
|
C |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
CH |
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
H2C |
|
|
O |
|
|
|
P |
|
|
|
O |
|
CH2CH2N(CH3)3 |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
ОН- |
|||||||||
108
Лимонная кислота (цитрат),изолимонная кислота (изоцитрат)С6Н8О.
Представители природных трикарбоновых кислот. Кристаллические вещества, растворимые в воде. Обладают всеми свойствами кислот, образуют три ряда солей, сложные эфиры по одной, двум, трем карбоксильным группам. Цитрат кальция нерастворим в воде. Состав средней соли Са 3 (цитрат) 2. Лимонная кислота - оптически неактивное вещество, а природнаяизолимонная кислотаоптически активный трео- D(+) – изомер. Оба соединения -субстраты цикла Кребса.
|
|
H2C |
|
|
COOH |
|
H C |
|
COOH |
|||||
|
|
|
|
|
||||||||||
HO |
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
||
|
|
C |
|
|
COOH |
|
|
HC |
|
|
|
COOH |
||
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H2C |
|
|
COOH |
HO |
|
CH |
|
|
|
COOH |
||
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
лимонная |
кислота |
|
изолимонная кислота |
|||||||||||
Лимонная кислота превращается в изолимонную в результате элиминирования воды и последующего ее присоединения, что представляет собой начальные реакции
цикла Кребса.Обе стадиикатализирует |
один фермент. |
- НОН |
+ НОН |
Цитрат ——> цисаконитовая кислота ——> изоцитрат
Лимонная кислота содержится во многих ягодах, цитрусовых , листьях хлопчатника, махорке. В организме человека присутствует во всех клетках, где проходят реакции цикла Кребса( нет в эритроцитах). Цитрат кальция является переносчиком ионов кальция при минерализации костной ткани. Цитрат натрия применяют в лабораторной диагностике и научных исследованиях как средство, связывающее ионы кальция и препятствующее свертываемости крови. Лимонную кислоту добавляют в состав лекарственных препаратов (цитрамон).
Линолевая кислота С17Н31СООН18:2: 9,12ω ( |
-6). Относится к незаменимым |
|
для организма соединениям(см. |
Высшие жирные кислоты) |
|
Линоленовая кислота |
С 17Н29СООН 18 |
: 3: 9,12,16 (ω-3) Относится к |
незаменимым для организма соединениям(см.Высшие |
жирные кислоты) |
|
Липиды. Могообразная группа веществ, состоящая из представителей азныххимических классов органических соединений, которые объединены по общему физико-химическому признаку: гидрофобности (липофильности), т.е. растворимости в малополярных органических растворителях .Строгой классификации нет.
109
Подразделяютна:
-простые (ТГ ,воска)
-сложные (фосфолипиды,сфинголипиды,липопротеины (ЛП),гликолипиды )
-стероиды и их производные
- изопреноиды(витамин А,каротин,ликопин,терпен - группа прочих (диацилглицерины,высшие карбоновые кислоты и др.).
.Принцип разделения липидов на две группы «омыляемые и неомыляемые» неудобен с точки зрения принятой в органической химии классификации, т.к. распределяет соединения одного класса в разные группы (например , холестерин относится к неомыляемым, а эфиры холестерина к омыляемым) Удобно использзовать в тех случаях, когда речь идет о переваривании или гидролизе отдельных представителей липидов. Омыляемые липиды подвергаются щелочному или кислотному гидролизу,неомыляемые – не подвергаются
Липоевая кислота (6,8-димеркаптооктановая кислота, тиоктовая кислота).
С8Н11О2S2 Всстановленнаяформа |
. Кристаллы, Т плавл. 60 |
0С, умеренно растворима |
|
в воде, хорошо в большинстве органических растворителей. |
Содержит две тиольные |
||
группы, которые кислород и |
пероксид водорода окисляют |
до сульфоксида. |
|
Природная (+)липоевая кислота – правовращающий изомер. |
Необходима для |
||
нормального прохождения реакций цикла Кребса во всех аэробных тканях организма. Высокое содержание отмечено в печени, миокарде, почках. Участвует в окисленной форме в двух важнейших ферментативных процессах: а) превращение
пировиноградной кислоты в АцКоА, |
б ) превращение -кетоглутаровой кислоты |
|||
в сукцинилКоА. |
|
В этих реакциях окисленная |
циклическая форма превращается |
|
в восстановленную. |
|
|
||
Возвращение вновь окисленной формы осуществляется ферментативно. |
||||
8 |
7 |
6 |
1 |
|
СН2 – СН2 –СН – (СН2)4– СООН |
СН 2 – СН2 –СН– ( СН2 )4– СООН |
|||
| |
|
| |
| |
| |
SH |
|
SH |
S ——— S |
|
Дигидролипоевая кислота |
|
Дегидролипоевая кислота |
||
восстановленная форма - |
|
окисленная форма - |
||
6,8- димеркаптооктановаякислота |
|
циклический дисульфид |
||
Используют как лекарственный препарат в профилактических целях и при заболеваниях: атеросклерозе , гепатитах , диабете,ожирении.
110