Материал: Каминская Л.А.. Биоорганическая химия. Справочник-Словарь основных терминов и понятий

В растворе аскорбиновая кислота может окисляться кислородом воздуха, пероксидом водорода,перманганатом калия,железом(+3) и другими окислителями.

АК+Н 2О2 ———> ДАК + 2Н2О

ДАК легко восстанавливается цистеином, глутатионом, сероводородом (реакции обратимы )

ДАК + 2 R-SН ———> АК+ R-S –S –R

Природный антиоксидант, подавляет реакции свободно -радикального окисления: инактивирует активные формы кислорода О2• ,Н 2О2, НО • в водной фазе. Человек, некоторые приматы и морские свинки потеряли способность синтезировать аскорбиновую кислоту. Суточная потребность человека в витамине С составляет 50—75мг. При кулинарной обработке пищи в присутствии окислителей и кислорода воздуха часть аскорбиновой кислоты исчезает . В слабощелочной среде происходят разрушение лактонового кольца и потеря биологической активности. Одним из конечных продуктов обмен а ДАК в организме является щавелевая кислота. Недостаточность аскорбиновой кислоты приводит к развитию скорбута -цинги (отсюда название «аскорбиновая кислота»- антискорбутная).

Аспирин.( см.Ацетилсалициловая кислота).

Ацеталь. Простой эфир 1,1-диола или гидратированной формы альдегида. Бесцветные жидкости с приятным запахом. Присутствуют при естественном сбраживании в небольших количествах в виноградных винах.

ОС2Н5

R – CHO + 2C2H5OH ——>R – CH

ОС2Н5 ацеталь

Получают при взаимодействии альдегида с избытком спирта в присутствии минеральной кислоты. Ацетали не дают качественной реакции на альдегидную группу в отличие от полуацеталей.

Ацетальдегид (этаналь, уксусный альдегид). Бесцветная жидкость с резким удушливым запахом (в небольших количествах – запах яблок), легко испаряется, Т

качественную йодоформную реакцию. В организме человека образуется при метаболизме поступившего этанола . Токсичное для организма вещество, химически без участия ферментов взаимодействует с аминогруппами белков, азотистых оснований, нарушая действие биологически активных веществ. (см.Этанол)

26

Ацетилкоэнзим А (Ац - SКоА). Тиоэфир , образованный уксусной кислотой и коэнзимом А (HSKoA). Твердое бесцветное вещество (белый порошок), растворим в воде, выдерживает нагревание без разложения до100 0С в течение 15 мин. при рН 3,5-5,0. Хранится без разложения при Т 40С в течение 6 месяцев.

СН 3- СO ~ S КоА

В биохимических реакциях образуется в процессе метаболизма из глюкозы, фруктозы, высших жирных кислот и аминокислот. Содержит макроэргическую связь(~).

Участвует в важнейших биохимических реакциях: а) в цикле Кребса, в синтезах б)ацетилхолина из холина, в )холестерина г) заменимых высших жирных кислот.

органических растворителях (спирте), образует соли( салицилат натрия или калия). Аспирин как сложный эфир, очень легко гидролизуется при кипяченииводой даже без прибавления обычных катализаторов –минерал ьных кислот или щелочей. Более того, уже при стоянии во влажном воздухе происходитгидролиз аспирина на уксусную и салициловую кислоты. Доброкачественный аспирин не должен содержать даже в следовых количествах примеси салициловой кислоты.

27

Для проверки отсутствия гидролиза удобна реакция с хлоридом железа: аспирин не дает окрашивания с данным реактивом, тогда как салициловая кислота

связан с ингибированием фермента, участвующего в синтезе медиаторов воспаления простагландинов из арахидоновой кислоты . Аспиринспецифически ацилирует гидроксильную группу в активном центре фермента и снижает его активность.

Ахиральная молекула. Совместима со своим зеркальным изображением. Симметрична. Имеет центр или плоскость симметрии( примеры - мезовинная кислота,маннитол).

Ахиральный центр («а» означает отрицание «не». Четвертичный атом углерода или азота, который совместим со своим зеркальным изображением (имеет минимум два одинаковых заместителя).

Ацетилхолин. Медиатор, синтезируется в синапсах нейронов пара - симпатической нервной системы.Различают основание иего соли.

Основание СН 3-СО-О-СН2-СН2-N+(CH3)3 OH- –бесцветные гигроскопичные кристаллы, хорошо растворимо в воде, этаноле, хлороформе, Соли хлориды, бромиды, йодиды.

28

АцетоацетилКоА СН3-СО- СН2-СО ~ SКоА . Активная форма ацетоуксусной кислоты. Твердое гигроскопичное вещество. В реакциях in vivo в митохондриях участвует в важных биохимических превращениях: а) в энергетическом обмене, являясь источником 2моль АцКоА в цитоплазме клеток, б) в биосинтезе

холестерина, в) заменимых жирных кислот ( см. Кетоновые тела)

Ацетоуксусная кислота. Распространенное в биологии и медицине название

3-оксобутановая кислота (β - оксомасляная кислота ). Относится к классу оксо-

vivo легко декарбоксилируется с выделением углекислого газа и ацетона. Образует енольную форму (3-гидрокси- 2 - бутеновую кислоту).

O

H2

H3C C C COOH

В небольших количествах присутствует в крови, является источником образования в мышцах и других тканях активного веществаАцетилКоА . Вместе с

β-гидроксимасляной кислотой объединяется понятием «кетоновые тела».

Ацилкоэнзим А (АцилКоА). Общее название активных форм карбоновых кислот, которые участвуют в энергетическом обмене, синтезе триглицеридов,

фосфолипидов, эфиров холестерина. Синтез ацилКоА in vivo осуществляется с участием АТФ.

R- COOH + НSКоА + АТФ — фермент —> R- CO ~ S КоА + АМФ +Н 4Р2О7

ацилКоА пирофосфат

Активные формы обладают большим запасом энергии, чем карбоновая кислота. Карбоновые кислоты при физиологических значениях рН находятся в

R- CH2-CH2- CO~ SКоА +ФАД —фермент—> R- CH =CHCO ~ S КоА +ФАДН 2

29

неферментативного декарбоксилирования ацетоуксусной кислоты при накоплении ее в крови.

нарушения обмена веществ, связанного с дефицитом углеводов и усиленным использованием липидов в энергетическом обмене. Для качественного определения

Б

активность барбитуратов была обнаружена Э . Фишером и Ф. Мерингом в начале ХХ века, а в 1904 г. Э. Фишер опубликовал способ получения препарата, который он назвал вероналом (в честь города Верона). Применяют в виде натриевых солей для

30