Рішення
Як видно з діаграми стану системи Na2O - P2O5 (рисунок 4.1) при повній кристалізації суміші, яка містить 60% Na2O та 40% P2O5, система буде являти собою суміш кристалів Na2O×P2O5 та 2Na2O×P2O5.
Кількість рівноважних фаз за діаграмою стану можна
розрахувати аналітичним способом за допомогою рівняння:
де Р1 - кількість кристалів Na2O×P2O5, %;
Х - вміст Na2O у вихідній суміші, Х = 60%;
х - вміст Na2O у твердій фазі Na2O×P2O5, дорівнює 50%, що витікає з діаграми (рис. 1.3);
х' - вміст Na2O у твердій фазі 2Na2O×P2O5, дорівнює 66,6% (рис.1.3);
Р2 - кількість кристалів 2Na2O×P2O5, %;
Тоді маємо:
Р1![]()
=
40%
Р2 = 100 - 40 = 60%
Отже, при повній кристалізації суміші, яка містить 60% Na2O та 40% P2O5, отримуємо суміш кристалів 40% Na2O×P2O5 та 60% 2Na2O×P2O5.
Рисунок 4.1 - Діаграма стану двокомпонентної системи Na2O
- P2O5 .
Завдання №69
Визначити при 1100 °С склад рідини, що не змішується, яка
отримана при плавленні суміші, що містить 60% В2O3 та 40%
ZnO [3]
Рішення
На діаграмі стану системи ZnO-В2O3 (рис.4.2)
знайдемо точку вихідної суміші - це точка а, і від неї підіймемо перпендикуляр
до коноди 1100 °С (точка а').
Рисунок 4.2 - Діаграма стану системи ZnO - В2O3
Точки перетину коноди з кривою ліквації (точки в та с) відповідають складу рідинам, що не змішуються, які утворені в процесі плавлення вихідної суміші при 1100 °С.
Від точок перетину опустимо перпендикуляри на вісь складу та знайдемо рідини, що не змішуються:
Р1: 47% В2O3 та 53% ZnO;
Р2: 96% В2O3 та 4% ZnO;
Кількість кожної з рівноважних фаз можна розрахувати по
коноді в - с за допомогою правила важеля:
де
- кількість рідкої фази, яка відповідає фігуративній точці в
(Р1).
Отже,
Кількість рідкої фази, яка відповідає фігуративній точці с (Р2):
.2 Вирішення задачі по трикомпонентним системам
Завдання №67
Описати шлях кристалізації розплаву, який містить 30% MgO,
40% Al2O3, 30% SiO2. Визначити від якої
температури необхідно загартовувати склад, щоб у продуктах містилось 60% скла
[3]
Рішення
Знайдемо точку заданого складу на діаграмі системи MgO - Al2O3 - SiO2 - це точка А (рис 4.3). Точка А потрапляє у елементарний фазовий трикутник: 2MgO×SiO2 - MgO×Al2O3 - 2MgO × 2Al2O3 × 5SiO2. Тому кінцевою точкою кристалізації розплаву А буде потрійна точка К, у якій сходяться поля первинної кристалізації сполук 2MgO×SiO2, MgO×Al2O3, 2MgO × 2Al2O3 × 5SiO2.Оскільки точка А лежить у полі первинної кристалізації шпінелі (MgO×Al2O3), то шлях кристалізації точки А піде по продовженню прямої, яка з’єднує точку А з точкою шпінелі (MgO×Al2O3) - це відрізок А-В до перетину з конгруентною прикордонною кривою 2MgO×SiO2 - MgO×Al2O3 в точці В.
Далі шлях кристалізації піде по ділянці прикордонної кривої (В-К) і по мірі просування по ній буде відбуватися спільна кристалізація двох фаз: шпінелі (MgO×Al2O3) та форстериту (2MgO×SiO2). При досягненні евтектичної точки К залишковий розплав повністю кристалізується з утворенням трьох фаз 2MgO×SiO2, MgO×Al2O3, 2MgO × 2Al2O3 × 5SiO2.
Вміст у продуктах 60% скла можливий у тому випадку, коли у даній точці шляху кристалізації вміст рідкої фази буде складати 60%.
Спочатку знайдемо кількість рідкої фази до початку спільної
кристалізації MgO×Al2O3 та 2MgO×SiO2 в точці В.
Кількість рідкої фази Р знаходимо за допомогою правила важеля:
×100 % =
Умові Р = 60 % на прикордонній кривій ВК буде відповідати точка В', Кількість рідкої фази Р1 знаходимо за допомогою правила важеля:
Рисунок 4.3 - Діаграма стану MgO-Al2O3-SiO2
Точка В' відповідає температурі ~ 1460 °С. Тоді загартування
розплаву, якій містить 30 % МgO, 40 % А12O3, 30 % SіO2,
у продуктах якого містилось би 60 % скла, необхідно починати від температури ~
1460 °С
Завдання № 68
Вихідний розплав, який містить 35 % МgO, 40 % Аl2O3,
25 % SіO2, охолоджений до температури при якій залишається 55 %
рідкої фази. Визначити склад і співвідношення кристалічних фаз, а також
рівноважну температуру, до якої охолоджується розплав [3].
Рішення
Спочатку знаходимо місце положення точки заданого складу (35 % МgO, 40 % Аl2O3, 25 % SіO2, ) - це точка М на діаграмі стану системи МgO - А12O3 - SiO2 (рис. 4.4).
Щоб визначити склад і співвідношення кристалічних фаз, а також рівноважну температуру, при якій залишається 55 % рідкої фази, побудуємо шлях кристалізації вказаного розплаву. Шляху кристалізації даного розплаву буде відповідати крива М - Н - К.
Спочатку визначимо кількість рідкої фази до початку спільної
кристалізації МgO × А12O3 та 2МgO×SiO2 у точці Н,
при цьому першим буде кристалізуватися шпінель (МgO × А12O3).
Кількість рідкої фази для точки Н знайдемо за правилом важеля:
×100 % =
Знайдемо кількість рідкої фази при температурі 1550 °С (точка Д), при якій у рівновазі з рідкою фазою буде знаходитися кристали МgO×А1203 та 2МgO × SiO2.
Для цього проводимо пряму, яка проходить через точки М та Д
до перетину зі з'єднувальною прямою МgO × А12O3 ×2МgO ×SiO2 в точці В. Тоді знаходимо:
×100 % =
Отже 55 % рідкої фази буде знаходиться в інтервалі температур
(1600- 1550) °С. Умові Р = 55 % буде відповідати точка О (рис. 3.5). Для точки
О:
×100 % =
З діаграми стану видно, що точки О відповідає температура
1590 °С.
Рисунок 4.4 - Діаграма стану MgO-Al2O3-SiO2
Склади рівноважних кристалічних фаз:
1) шпінель (МgO × А12O3) - 28 % МgO та 72 % А12O3;
2) форстерит (2МgO × SiO2) - 57 % МgO та 43 % SiO2.
Вміст кожної з кристалічних фаз розраховуємо по місце
положенню точки Р на з'єднувальній прямій МgO × А12O3
- 2МgO × SiO2:
×100 % = (100-55)×
Вміст кристалів форстериту (2МgO × SiO2) при
температурі 1590 °С буде: 100 - 38 - 55 = 7%.
Висновки
На основі аналітичного аналізу літератури та проведеної роботи по вивченню та ознайомленню з фазовими діаграмами двокомпонентних систем Na2O - P2O5, ZnO - B2O3 та трикомпонентної системи MgO - Al2O3 - SiO2 можна зробити наступні висновки:
1. Фізична хімія як наука та її розділ про фазові діаграми має важливе значення в наш час. Вивчення діаграм стану дає можливість спостерігати за фазовими перетвореннями, процесами кристалізації, плавлення, розкладення вихідних компонентів, надає знання відносно того, які сполуки можуть утворюватися у системі, в яких поліморфних модифікаціях вони знаходяться, при якій температурі, з яким складом. Саме завдяки цьому можливо отримувати якісні кінцеві матеріали з гарними заздалегідь заданими властивостями.
. Вивчення фазових діаграм дає можливість цілеспрямовано впливати на процеси синтезу, а також обрати оптимальні умови та параметри для його проведення. Так, наприклад, знаючи, що система, яка має евтектичний склад плавиться при найнижчій температурі - евтектичній температурі, у порівнянні з температурами плавлення або кристалізації інших складів даної часної системи, можна забезпечити економію паливно-енергетичних ресурсів без негативного впливу на вихідні продукти, проводячи процеси синтезу при пониженій температурі.
. Вивчення діаграми стану Na2O-P2O5 є дуже важливим, оскільки результати досліджень використовуються у багатьох галузях будівельної промисловості. Головний інтерес обумовлений важливістю вивчення сполук оксиду натрію та пентаксиду фтору при виготовленні деяких видів скла спеціального складу - оптичного скла, що використовується при конструюванні різноманітних оптичних приборів. Діаграма стану Na2O - P2O5 грає важливу роль у виробництві фосфатного лазерного скла. Фосфатне скло призначене для виготовлення активних елементів твердотільних лазерів.
. Дослідження та аналіз діаграми стану двокомпонентної системи ZnO-B2O3 має дуже велику роль у наш час, оскільки сучасна промисловість та прогрес виробництва постійно вимагає нових видів матеріалів з особливими властивостями. Так дана діаграма має суттєве значення у виробництві оптичного стекла, а саме у виробництві боратного скла.
Боратне скло-найбільш перспективне, так як відрізняється низькою електропровідністю і малими діелектричними втратами, високою механічною міцністю, а також термічної і кліматичної стійкістю. Боратне скло має структуру, відмінну від структури силікатного скла, і здатне витримувати помірні концентрації катіонів, не збільшуючи електропровідність.
. Система оксид магнію - оксид алюмінію - оксид кремнію має велике практичне значення. Без силікатних матеріалів - різних видів цементу, бетону, шлакобетону, кераміки, скла, вогнетривів навряд чи можна уявити собі наше повсякденне життя. Виробництво саме цих матеріалів пояснює та доводить важність вивчення діаграми та її практичне використання.
. Таким чином, значення науки хімія силікатів та її внесок у
сучасне виробництво має глобальний характер. Оскільки створення нових видів
матеріалів з наперед заданими особливими властивостями: надміцність,
надпластичність, надпровідність, вогнетривкість неможливе без глибоких знань
про структуру і властивості матеріалів. Всіма цими питаннями займається фізична
хімія силікатів, що і є неспростовним доказом важливості вивчення даної галузі
науки і актуальність даних питань у наш час.
1. А.С. Бережной - Многокомпонентные системы окислов. - К.:Наукова думка, 1970.-535с.
2. В.С. Горшков, В.Г. Савельев, Н.Ф. Федоров - Физическая химия силикатов и других тугоплавких соединений. - М.:Высшая школа,1988.-400с.
. Н.М. Бобкова, Л.М. Силич, И.М. Терещенко - Сборник задач по физической химии силикатов и тугоплавких соединений.-М.: Университетское, 1990. -176с.
. Торопов Н.А. и др. Диаграммы состояния силикатных систем. Справочник.- . - М.: Высшая школа, 1969. - 826с.
. А.А. Пащенко - Физическая химия силикатов.-М.:Высшая школа, 1986.-368с.
. К.К. Стрелов - Теоретические основы технологии огнеупорных материалов. - М.: Металлургия, 1985.-480с.
. В. Эйтель - Физическая химия силикатов. - М.: Издательство иностранной литературы, 1962. - 1056с.
. А.С. Бережной, Я.Н. Питак, А.Д. Пономаренко, Н.П. Соболь - Физико-химические системы тугоплавких, неметаллических и силикатных материалов: Учеб. пособие - К.: УМК ВО,1992. - 72 с.