Материал: Физическая химия силикатов и других тугоплавких соединений.

Внимание! Если размещение файла нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам

разом протекает процесс и с участием жидкой фазы — расплава, причем отношение рг/р*> в уравнении (30) заменяется отношением растворимостей. При одном и том же отношении парциальных дав­ лений или концентраций над мелкими и крупными зернами кинети­ ка процесса будет различной в зависимости от абсолютных значе­ ний, входящих в это отношение величин, так как от них зависит градиент концентраций, определяющих скорость диффузии. Регу­ лируя состав расплава или газовой фазы, можно в определенных пределах регулировать и сам процесс рекристаллизации.

4.3.П Р А К Т И Ч Е С К О Е З Н А Ч Е Н И Е

В Т Е Х Н О Л О Г И И С И Л И К А Т Н Ы Х М А Т Е Р И А Л О В

ПР О Ц Е С С О В Р Е К Р И С Т А Л Л И З А Ц И И

ИД Р У Г И Х Т У Г О П Л А В К И Х

Проблема регулирования роста кристаллов представляет боль­ шой практический интерес. Яркий пример в этом отношении пред­ ставляет технология люминесцентных материалов. Малые размеры кристаллов люминофора приводят к некоторым негативным для данного класса материалов последствиям. Прежде всего следует от­ метить, что увеличение пути света вследствие многократного отра­ жения и преломления его на границах зерен вызывает ослабление света за счет поглощения как в объеме кристаллов при частично перекрывающихся спектрах поглощения, так и в поверхностных слоях и в связующем веществе, если из люминофора готовится эк­ ран. Кроме того, малый размер и несовершенство кристаллов уве­ личивают долю безызлучательных переходов на линейных и по­ верхностных дефектах.

Известно, что размер зерна сегнетоэлектрической керамики ока­ зывает значительное влияние на диэлектрическую проницаемость. Если зерна слишком мелкие, то сегнетоэлектрическая поляризация уменьшается и ее труднее переориентировать электрическим полем. Экспериментально показано, что зерна должны превышать опреде­ ленный минимальный размер, чтобы в керамике проявлялись обыч­ ные пьезоэлектрические свойства. Критический размер зерен за­ висит от состава материала.

Рекристаллизация при синтезе керамических и других подоб­ ных материалов происходит одновременно с процессом спекания, определяющим плотность получаемого материала. Следовательно, термообработку необходимо организовать таким образом, чтобы получить керамику с оптимальной плотностью и величиной зерен, обеспечивающей высокую прочность и оптимальные свойства. Не­ которые материалы необходимо обжигать при длительной выдерж­ ке и низкой температуре, другие— при возможно более короткой выдержке и высокой температуре.

Большую роль процессов рекристаллизации, играемую в тех­ нологии силикатов, можно было проиллюстрировать многочислен­ ными примерами из технологии других керамических материалов, технологии огнеупоров, абразивов, вяжущих веществ. Качество

389

всех указанных материалов наряду с фазовым составом во многом определяет их микроструктура, т. е. характер огранения отдельных кристаллов, их размер и взаимное расположение, которая форми­ руется очень часто как раз в результате процессов вторичной ре­ кристаллизации. Следует также отметить, что рекристаллизация используется для получения монокристаллов различных туго­ плавких веществ.

Контрольные вопросы

1.Опишите, какими особыми свойствами обладают границы зерен в твердых поликристаллических телах.

2.Как влияет процесс рекристаллизации на микроструктуру и свойства ма­ териалов? Каково значение этого процесса в технологии силикатных и других тугоплавких материалов?

3.Укажите два типа рекристаллизации и опишите, в чем состоит движущая сила и условия протекания этих процессов.

4.Каков механизм роста зерен при вторичной рекристаллизации?

5.Чем определяется кинетика вторичной рекристаллизации и какая зави­ симость существует между размером растущего зерна и временем рекристалли­ зации?

РЕКОМЕНДУЕМАЯ ЛИТЕРАТУРА

Айлер Р. Химия кремнезема. — М.: Мир, 1982, Ч. I, И. Аппен А. А. Химия стекла. — Л.: Химия, 1974.

Балкевич В. Л . Техническая керамика. — М.: Стройиздат, 1984.

Браун М., Доллимер Д., Галвей А. Реакции твердых тел. — М.: Мир, 1983. Будников П. П., Гннстлинг А. М. Реакции в смесях твердых веществ. — М.:

Стройиздат, 1971.

Глазов В. М. Основы физической химии. — М.: Высшая школа, 1981. Горшков В. С., Тимашев В. В., Савельев В. Г. Методы физико-химического

анализа вяжущих веществ. — М.: Высшая школа, 1981.

Кнорре Д. Г., Крылова Л. Ф., Музыкантов В. С. Физическая химия. — М.: Высшая школа, 1981.

Косевич А. М. Физическая механика реальных кристаллов. — Киев: Наукова думка, 1981.

Мержанов А. Г. Самораспространяющийся высокотемпературный синтез.// В сб.: Физическая химия. Современные проблемы. — М.: Химия, 1983.

Ормонт Б. Ф. Введение в физическую химию и кристаллохимию полупро­ водников.— М.: Высшая школа, 1982.

Погорелый А. Д. Теория металлургических процессов. — М.: Металлургия, 1971.

Прянишников В. П. Система кремнезема. — Л.: Стройиздат, 1971.

Самсонов Г. В., Дворина Л. А., Рудь Б. М. Силициды в технике. — М.: Ме­ таллургия, 1979.

Третьяков Ю. Д. Твердофазовые реакции.— М.: Химия, 1978.

Федоров Н. Ф. Введение в химию и технологию специальных вяжущих ве­ ществ.— Л.: Изд-во ЛТИ им. Ленсовета, 1976.

Фролов Ю. Г. Курс коллоидной химии. — М.: Химия, 1982.

Химическая технология керамики и огнеупоров/ Под ред. П. П. Будникова, Д. Н. Полубояринова. — М.: Стройиздат, 1972.

Химическая технология стекла и ситаллов/Под ред. Н. М. Павлушкина,— М.: Стройиздат, 1983.

ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ

 

 

 

А гтго^иа 11Q

— краевая 88, 89

 

Адсорбция 152, 160, 162, 192

— линия 88

 

 

Активация механохнмнческая 316, 317

— отрицательная 93

 

Анионы кремнекнслородные 109

— переползание 94

 

Аномальный интервал 123

— плотность 92

 

 

 

— положительная 93

 

Вакансии 72, 75, 84—87, 105, 299

— причины образования 92, 93

— размножение 96

 

Вариантность системы 195, 204, 205,

— свойства 93—96

 

219, 251

— сидячая 95, 96

 

Вектор Бюргерса 91, 92, 94, 95

— ско л ьж ен и е 94

 

Вода

— смешанная 88

 

— капиллярная 170, 173'

— энергия образования 92

— конституционная 174

Дистектика 222

 

 

— кристаллизационная 174

Диффузия 111, 113, 231, 298, 302, 333,

— цеолитная 26, 174

345*

 

 

Вязкость

— виды 300

 

 

— расплавов силикатов 111—114

— в твердых телах 299

— стекла 138, 139

— коэффициент 113, 301, 320

 

— механизм 299

 

 

Гели 166, 167

— энергия активации 300, 301

 

 

 

Гидратация 173, 174—178

Закалка 129, 284

 

Глазурь 359

125, 349—353,

Глина 183—185

Зародышеобразование

Группы сиботаксические 108

359—364

 

 

 

— гетерогеннное 349, 353, 354

Двойной электрический слой 146—149,

— гомогенное 349

 

Золи 156, 159

 

 

155

 

 

 

Дефекты кристаллической решетки 66

Изоморфизм 69, 73в 74

н сл., 302, 312

— двухмерные 67

— несовершенный 69

 

— зарядовые 72

— совершенный 69

 

— макроструктуры 67

Изоморфные замещения в силикатах

— микроструктуры 67

73, 74

 

 

— нестехиометрии 68, 76, 79

Изотропность 122

 

— нульмерные 66

Интервал стеклования 123

— одномерные 66

 

 

 

— по Френкелю 83—87

Катализаторы кристаллизации 356

— по Шоттки 83—87

— трехмерные 67

Кислород мостиковый

17, 133

Деформация пластическая 97

Классификация

структурная силика­

Дзета-потенциал 149—152, 155, 157

тов 19—27

 

 

Диаграммы состояния 199—201

Кластер 87

 

 

— двухкомпонентные 217—247

Клинкер портландцементный 120, 144,

— методы построения 281—285

372, 381, 382/

157,

159

— одкокомпонентные 203—216, 374

Коагуляция 156,

— практическое значение 200, 201

Коалесценция пор 340

 

— трехкомпонентные 248—275

Компонент независимый 192—194

— элементы строения 203—206, 217—

Коннода 221, 253

 

221, 248—253

Константа Яндера 309

Динас 120

Контур Бюргерса 91, 92

Дислокации 88—102, 315.

Краевой угол смачивания 117, 118

— аннигиляция 93

Кривые

217,

220, 229, 232,

— винтовая 88—91, 367

— бинодальные

— влияние на свойства кристалличе­

234, 248, 253

 

 

ских тел 96—102

— инкогруэнтные 251, 258, 259

392

конгруэнтные 251, 258, 259

ликвидуса 217—219, 222, 223, 227

исл., 230 и сл., 234

пересыщения 360

пограничные 248, 249, 258—262

солидуса 217—219,, 230 и сл., 234

—* Таммана 141, 352, 354 Кристаллиты 135— 137

Кристаллизация 302, 349—380

из газовой фазы 373—380

из расплава 349—359

из раствора 359—373

направленная 355

стекол 349

Кристаллы

нитевидные 98

рост 353, 354, 364—368 Ксерогель 167

Ламбда-переход 51 Ликвация 228, 257

Минерализаторы 318, 319, 370 Мицелла 147— 148 Модификаторы 113, 127 Монокристаллы 369, 370, 377 Мотивы

кремнекислородные 17, 19—25, 109

смешанные 17

чистые 17

Обжиг

высокочастотный 326

радиационно-термический 327, 328 Область гомогенности (нестехиомет-

рии) 76 Обмен катионный 26

Ортогруппа 20 Отжиг 284

Параметры состояния 189—190

интенсивные 190

экстенсивные 190 Пептизация 159

Переход порядок— беспорядок 51, 52, 55

Период повторяемости 23 Перитектика 217, 225, 226, 233, 234 Плавление 103, 105

инконгруэнтное 218, 222

конгруэнтное 218, 222

оксидов 104

температура 104

Поверхностно-активные вещества 115, 116, 160— 165, 363

амфотерные 161

анионные 161, 163

ионогенные 161

истинно растворимые 161

катионные 161

коллоидные 161

неионогенные 161, 163 Поверхностное натяжение 109, 114—

119 Полимеризация кремнезема 180—182

Полиморфизм 43—65, 237—239

причины 43, 47—49

классификация 53—56

Полиморфные превращения 257

монотропные 56—58

энантиотропные 56—58 Политипизм 65, 66 Поля первичной кристаллизации 248

и след.

Порог коагуляции 157, 158 Потенциал

оседания 150, 151

течения 150, 151

химический 82, 196, 197

электроповерхностный 153, 154

Правила работы с диаграммами со­ стояния 221—235, 253—265

Правило

Оствальда 60

рычага 276—280

температурного максимума 260

фаз Гиббса 197, 198, 199, 218

Шульце— Гарди 157

элементарного треугольника 256 Принцип

непрерывности 281

соответствия 281

Прочность

идеальных кристаллов 97

реальных кристаллов 97

теоретическая 97, 98

Прямая соединительная 248, 252

Равновесие

метастабильное 195

термодинамическое 194

Радиус критический зародыша 350, 351.

Расплавы 106 и сл.

вязкость 106

силикатов 106—121

строение 106, 108, 109 Реакции твердофазовые 289 и сл.

кинетика 307 и сл.

классификация 290

особенности 302

механизм 303, 304

термодинамическая характеристи­

ка 295 Реакция перитектическая 226 и сл. Резорбция 226

393

Источник: https://tut-files.ru/previewfile/76046