в которые диффундирует растворенный газ и выделяется в молекулярной форме. Для получения упругих колебаний ультразвуковой частоты используется магнитострикционный способ. Непосредственная передача упругих колебаний в расплав производится через волновод.
8.10. Характеристика продуктов раскисления и их классификация
Образующиеся в процессе раскисления неметаллические включения (НВ) частично удаляются из металла и частично остаются в нем, оказывая существенное влияние на качество стальных изделий. Степень удаления продуктов раскисления из жидкой стали зависит от раскисляющей способности элемента-распределителя, формы и характера их распределения в объеме металла, а также от свойств неметаллических включений.
Приведем некоторые свойства, влияющие на образование включений, их рост и возможность удаления из жидкого металла.
Основными свойствами включений являются температура плавления и плотность. Как видно из табл. 8.10, плотность продуктов раскисления меньше плотности стали, что обеспечивает возможность всплывания их в результате седиментации. Температура плавления продуктов раскисления может быть выше или ниже обычной температуры жидкой стали (табл. 8.10). В расплавленном металле (1450-1650 °С) могут быть продукты раскисления, содержащие значительное количество закиси железа, а также силикаты
марганца. |
|
|
Таблица 8.10 |
|
|
|
|
|
|
|
Температура плавления и плотность продуктов раскисления_______ |
|||
Продукт раскисления |
Формула |
Температура плавления, °С |
Плотность, г/см3 |
|
Глинозем (корунд) |
АЬ03 (ТВ) |
2050 |
4,0 |
|
» |
» |
АЬОз(Ж) |
- |
2,97 |
Закись железа |
FeO(T„) |
1380 |
5,7 |
|
» |
марганца |
МпО(Тв) |
1785 |
5,5 |
Кремнезем (кварц) |
SiÛ2 (тв) |
1710 |
2,6 |
|
» |
» |
Si0 2 (Ж) |
- |
2,2 |
Герцинит |
FeO-АЬОз (тв) |
1700 |
3,9 |
|
Алюминаты железа |
/?FeO • /77AI2O3 (ж) |
1370-2000 |
3,0-3,9 |
|
Андалузит |
А12Оз • Si02 (то) |
1810 |
3,1 |
|
Муллит |
ЗАЬОз • Si02(Tn) |
1850 |
3,2 |
|
Галаксид |
МпО • А120 3 (тв) |
1560 |
4,2 |
|
Шпинель |
MgO • А120 3 (тв) |
2135 |
3,9 |
|
Силикаты марганца |
яМпО • wSi02 (Ж) |
1208-1700 |
2,2-3,9 |
|
» |
железа |
nFcО • /wSi02to) |
1180-1700 |
2,2-3,9 |
Окись хрома |
СГ2О3 (ТВ) |
2265 |
5,2 |
|
Хромит |
FeO • Сг20з (тв) |
1850 |
5,1 |
|
Источниками образования НВ в стали являются также огнеупоры и шлаки, с которыми жидкий металл соприкасается во время плавки с разливкой.
Отрицательное влияние НВ:
1.Нарушая сплошность, снижают механические свойства.
2.По сравнению с металлом имеют разные коэффициенты расширения
инеодинаковую деформируемость.
3.Снижаются усталостная прочность, износостойкость. Классифицируются неметаллические включения по следующим
признакам:
1. По источникам образования (по происхождению).
Э к з о г е н н ы е . Экзогенными (внешнего происхождения) называют включения, состоящие из огнеупорных материалов и шлака, механически увлекаемые потоком жидкого металла во время выпуска и разливки и фиксируемые в затвердевшей стали.
Наиболее опасными являются мелкие неметаллические включения, крупные включения, имеющие размеры 0,1-0,5 мм, легко всплывают.
При нормальном проведении процессов выпуска и разливки сталь экзогенными включениями поражается незначительно, их доля из общего количества включений не превышает 5-10 %.
Э н д о г е н н ы е . Эндогенными (внутреннего происхождения) называют включения, образующиеся в результате протекания различных физико химических процессов в самом металле во время его раскисления, кристаллизации и охлаждения в жидком и твердом состояниях.
Основные эндогенные включения являются продуктами реакции взаимодействия О, S, N с раскислителями и другими компонентами стали.
Э к з о э н д о г е н н ы е . Экзоэндогенными называются включения, когда эндогенные включения выделяются на экзогенных, например, на поверхности неметаллических включений, содержащихся в ферросплавах.
2. По моменту (времени) образования эндогенные включения принято делить на первичные, вторичные, третичные, четвертичные (по В. И. Явойскому):
п е р в и ч н ы е э н д о г е н н ы е в к л ю ч е н и я образуются в момент раскисления, когда резко изменяется состав стали и создаются благоприятные условия для протекания химических реакций с образованием неметаллических включений;
в т о р и ч н ы е в к л ю ч е н и я выделяются во время охлаждения жидкого металла от температуры раскисления до температуры кристаллизации. Это выделение связано с тем, что все реакции раскисления являются экзотермическими и при снижении температуры смещаются в сторону образования различных соединений, плохо растворимых в металле. Кроме того, при снижении температуры уменьшается растворимость продуктов реакций в жидкой стали;
т р е т и ч н ы е в к л ю ч е н и я возникают при кристаллизации стали, когда резко снижается растворимость в металле как кислорода, серы и других вредных примесей, так и продуктов их реакций с другими компонентами стали; ч е т в е р т и ч н ы е в к л ю ч е н и я выделяются во время охлаждения затвердевшей стали в результате снижения растворимости различных
химических соединений при фазовых превращениях.
3. По размерам неметаллические включения делят на макро- и микроскопические. Эта классификация условная, так как размеры неметаллических включений колеблются от 10'5 до КГ1мм.
М а к р о с к о п и ч е с к и м и считают те включения, которые можно обнаружить невооруженным глазом или при увеличении, достигаемом при использовании лупы.
Ми к р о с к о п и ч е с к и м и считаются более мелкие включения.
4.По форме и характеру расположения в объеме металла различают:
а) Неметаллические включения, р а с п о л о ж |
е н н ы е п о |
г р а н и ц а м з е р е н в |
в и д е т о н к о й п л е н к и . Эти включения являются |
самыми |
опасными, так как |
снижают свойства стали. Кристаллизуются из твердого металла, имеют температуру плавления ниже температуры плавления металла. Такими включениями являются оксиды и сульфиды железа, особенно их расплавы, смачивающие металл. Поэтому при наличии сульфидов проявляется красноломкость, когда при высоких температурах даже расплавляются оксидные и сульфидные включения железа, вызывая расслабление междендритных связей, что при горячей обработке приводит к трещинообразованию (горячеломкости). Для устранения этого отрицательного последствия необходимо обеспечить возможно низкое содержание серы и кислорода перед раскислением. В качестве раскислителя нужно использовать такие элементы и в таком количестве, чтобы предотвратить образование включений в виде оксидов и сульфидов железа.
б) В к л ю ч е н и я у и м е ю щ и е о с т р ы е г р а н и . Представляют собой большую
опасность, так как служат местом концентрации напряжений и начала разрушения изделия. Такие включения обычно возникают во время кристаллизации, когда в металле перед раскислением наблюдается высокое содержание вредных примесей, а продукты раскисления имеют температуру плавления значительно выше температуры затвердевания металла.
в) В к л ю ч е н и я о к р у г л о й ф о р м ы , имеющие относительно крупные размеры, приносят меньший вред, а в некоторых случаях могут оказаться даже полезными. Например, такие включения могут служить местом прекращения разрушения изделия, начавшегося на ближайшем участке. Они образуются в том случае, если имеют температуру плавления ниже температуры затвердевания металла и смачивают или плохо смачивают твердое железо. Такими включениями являются силикаты, поэтому кислая мартеновская сталь, в которой неметаллические включения в основном представлены силикатами
округлой формы, обладает высокими механическими свойствами и малой анизотропией свойств в продольном и поперечном направлениях.
г) В к л ю ч е н и я , р а с п о л о ж е н н ы е р а в н о м е р н о по всему объему металла и
представляющие субмикроскопические частицы, приносят наименьший вред, а в ряде случаев являются очень полезными. Например, при производстве термоупрочняемой стали необходимо обеспечить получение мелкого первичного (аустенитного) зерна. Это возможно в том случае, если в жидкой стали перед кристаллизацией содержится большое число мелких и расположенных равномерно по объему неметаллических включений, служащих центрами кристаллизации (нитриды и карбонитриды). Существует группа термоупрочняемых сталей, содержание азота в которых специально повышают до 0,015-0,03 % и более. Основную долю вредных неметаллических включений составляют оксиды и сульфиды. Эти включения приносят минимальный вред, когда они выделяются равномерно по объему металла в виде мелких глобулей. Такое рациональное выделение оксидов и сульфидов достигается при раскислении щелочно-земельными металлами (ЩЗМ), прежде всего Са.
Вопросы для самоконтроля знаний
1.Содержание газов в стали перед раскислением.
2.Влияние газов на свойства стали.
3.Влияние газов на свойства чугуна.
4.Раскисление, рафинирование и дегазация металлических сплавов.
5.Стадии рафинирования (предварительное, основное и дополнительное).
6.Важнейшие раскислители.
7.Способы раскисления (осаждающее, экстракционное-диффузионное, вакуумно углеродное).
8.Раскисление в сталеплавильном агрегате, в сталеразливочном ковше, в изложнице.
9.Основные задачи раскисления и требования к раскислителям.
10.Термодинамика раскисления:
раскисление марганцем; раскисление кремнием; раскисление алюминием.
11. Защита расплавов от взаимодействия с атмосферой при плавке:
защитные шлаки и флюсы при плавке никелевых, медных, алюминиевых и магниевых сплавов; нейтральные газы; вакуумирование.
12.Влияние газов на свойства алюминиевых сплавов. Источники насыщения их водородом.
13.Рафинирование (окислительное, испарительно-конденсационное, кристаллизационное).
14.Рафинирование расплава от нерастворимых оксидных включений и способы их удаления.
15.Классификация способов дегазации.
16.Адсорбционные методы дегазации:
продувка расплавов инертными газами (Аг, Не и др.); продувка расплавов активными газами (хлорирование);
металл-геттер; газофлюсовая смесь.
17. Объемные способы дегазации: окислительная плавка;
вакуумная плавка и вакуумирование расплава; обработка расплава постоянным током.
18. Классификация неметаллических включений:
по происхождению (экзогенные, эндогенные и экзоэндогенные); по моменту (времени) образования эндогенных включений (первичные, вторичные, третичные и четвертичные);
по размерам неметаллических включений (макроскопические, микроскопические); по форме и характеру распложения в объеме металла.
Библиографический список
1.Варгин С. В. Борьба с поглощением водорода алюминиевыми сплавами / С. В.
Варгин // Информационно-справочный листок. - М. : НИАТ, 1964. - № 38.
2.Воздвиженский В. М. Литейные сплавы и технология их плавки в машиностороении
/В. М. Воздвиженский, В. А. Грачев, В. В. Спасский. - М. : Машиностроение, 1984.
3.Куманин И. Б. Вопросы теории литейных процессов/ И. Б. Куманин. - М. Машиностроение, 1976.
4.Коротков В. Г. Рафинирование алюминиевых сплавов / В. Г. Коротков. - М. Машгиз, 1963.
5.Пивоварский Е. Высококачественный чугун / Е. Пивоварский. - М. : Металлургия. - 1968.- T 1.
6. Пикунов М. В. Плавка металлов. Кристаллизация сплавов. Затвердевание отливок /
М. В. Пикунов. -М . : МИСиС, 1997.
7.Пикунов М. В. Теория литейных процессов: курс лекций / М. В. Пикунов. - М. МИСиС, 1991.
8. Плавка и литье цветных металлов и сплавов / под ред. А. А. Мерфи.; пер. с англ.
А. Г. Спасского. - М. : Металлургиздат, 1959.
9.Тимофеев Г. И. Физико-химические основы плавки : учеб, пособие / Г. И. Тимофеев.
- Горький : ГПИ, 1982.