Классификация сталей по содержанию примесных микроэлементов: меди, молибдена, олова и хрома
|
Суммарное содержа |
|
Класс |
ние (Си + Mo+ Sn + |
Область применения |
|
+ Сг), масс.% |
|
0 |
0,033 |
Авиационная промышленность, атомная энергетика; спе |
|
|
циальная нефтяная арматура, специальные подшипники, |
|
|
электроды для ЭШП |
1 |
0,090 |
Стали высокопрочные для сверхглубокой вытяжки, мартен |
|
|
ситостареющие; тонкая проволока, подшипники, белая |
|
|
жесть для вытяжки |
2 |
0,280 |
Стали для глубокой вытяжки, холодной вытяжки, глубокой |
|
|
высадки, штамповки, заготовки для бесшовных труб |
3 |
0,335 |
Сортовой прокат стали для автомобилестроения, штрип- |
|
|
совая сталь; резервуары высокого давления |
4 |
0,390 |
Трубы массового назначения; белая и черная жесть, холод |
|
|
нокатаная калиброванная сталь, колесная сталь, оцинко |
|
|
ванный и эмалированный листы |
5 |
0,600 |
Крупный сортовой прокат, стали для фасонных профилей, |
|
|
горячекатаные рулонные стали; толстая проволока |
6 |
0,800 |
Арматурные и строительные стали |
7 |
>0,800 |
Остальной сортамент |
но-английского слэнга (бесцельно скитающиеся бродяги всегда были неже ланными гостями). В отечественной специальной литературе иногда ис пользуется термин “циркулирующие элементы”. Наиболее важными бродя чими элементами считаются Си, Sn, Zn, Pb, Bi, Sb, Ni, Cr, Mo, V. В общем случае примесный элемент может быть либо микролегирующим, либо бро дячим, что определяется его содержанием и общим составом производимо го металла. Необходимо отметить, что в специальной литературе нет кон кретного разделения на бродячие, микропримесные или “следовые” элемен ты. Существует мнение, что следовые элементы, которые бывают либо ме таллическими, либо неметаллическими, присутствуют в металлах в столь низких концентрациях и в таких формах, что они не оказывают вредного влияния на качество стали, тогда как бродячие элементы не только оказы вают вредное воздействие на качество металла, но и не могут быть легко удалены из него и поэтому постоянно аккумулируются во время кругообо рота сталь - металлолом - сталь.
В результате развития концепции производства чистых по примесям ма териалов в странах ЕЭС в 1999 г. была принята классификация сталей по со держанию основных бродячих (циркулирующих) элементов: меди, молибде на, олова и хрома (табл. 3.6).
Новый взгляд на проблему присутствия микроэлементов в изделиях из же леза сформировался совсем недавно. В процессе глубоких исследований, свя занных с разработкой новых технологий рафинирования стали и чугуна (для повышения чистоты металла), обратили внимание на возможность рациональ-
Полный химический состав (за исключением газообразующих элементов) некоторых металлургических флюсов, г/т
|
Известняк Бар- |
|
Известняк |
Известняк |
|
Химический элемент |
суковский |
Известняк (Украина) |
|||
(Польша) |
(Турция) |
||||
|
(Россия) |
|
|||
|
|
|
|
||
Алюминий |
(0,8)* |
(0,2- 0,6) |
(0,15) |
(0,4) |
|
Барий |
50 |
30-300 |
20 |
200 |
|
Бериллий |
2 |
До 2 |
Следы |
0,2 |
|
Бор |
100 |
10-40 |
7 |
10 |
|
Бром |
Не обн. |
3-10 |
5 |
1 |
|
Ванадий |
40 |
10-30 |
20 |
30 |
|
Вольфрам |
Не обн. |
Не обн. |
Не обн. |
Не обн. |
|
Галлий |
|
Не обн. |
Следы |
1 |
|
Йод |
50 |
20-80 |
10 |
70 |
|
Иттрий |
10 |
До 20 |
4 |
1 |
|
Железо |
(0,4) |
(0,7-1,0) |
(0,3) |
(0,6) |
|
Калий |
(0,2) |
(0,06-0,6) |
(0,2) |
(0,22) |
|
Кальций |
(38,1) |
(37,7-38,0) |
(40) |
(38,4) |
|
Кобальт |
60 |
10-20 |
Следы |
3 |
|
Лантаноиды |
100 |
До 100 |
10 |
20 |
|
Литий |
50 |
30-80 |
10 |
20 |
|
Кремний |
40 |
(До 0,7) |
(0,3) |
(0,9) |
|
Магний |
(0,35) |
(0,2- 1,2) |
(0,6) |
(0,2) |
|
Медь |
40 |
До 50 |
5 |
40 |
|
Молибден |
Не обн. |
Не обн. |
Не обн. |
Не обн. |
|
Мышьяк |
60 |
5-30 |
10 |
9 |
|
Натрий |
700 |
40-100 |
100 |
100 |
|
Никель |
60 |
10-40 |
10 |
10 |
|
Олово |
Не обн. |
До 50 |
20 |
Не обн. |
|
Рубидий |
" |
10-30 |
20 |
30 |
|
Свинец |
|
Не обн. |
40 |
Не обн. |
|
Селен |
(0,2) |
До 30 |
Не обн. |
3 |
|
Сера |
(До 0,5) |
300 |
300 |
||
Скандий |
Не обн. |
Не обн. |
Не обн. |
Не обн. |
|
Стронций |
700 |
600-2000 |
500 |
700 |
|
Сурьма |
Не обн. |
Не обн. |
Не обн. |
Не обн. |
|
Титан |
100 |
100-300 |
80 |
1000 |
|
Фосфор |
300 |
(До 0,2) |
30 |
100 |
|
Фтор |
200 |
50-600 |
60 |
100 |
|
Хлор |
600 |
50-1000 |
100 |
50 |
|
Хром |
100 |
20-70 |
10 |
40 |
|
Цинк |
60 |
До 60 |
40 |
5 |
|
Цирконий |
Не обн. |
До Ю |
2 |
5 |
* В скобках приведены данные в масс. ‘Jo.
ного использования для повышения качества металлургических изделии ком позиций микропримесей, которые ранее считались вредными. К таким компо зициям, в частности, относятся сульфиды, оксиды, фосфиды, нитриды, бориды, галогениды, арсениды, карбиды, соединения алюминия и многие другие.
Известняк до- |
Известняк доло- |
|
|
|
|
|
ломитизиро- |
Оливин |
Боксит |
Кварцит |
Кварцит |
||
митизирован- |
||||||
ванный Туров |
(Норвегия) |
(Греция) |
(Польша) |
(Турция) |
||
ный (Украина) |
||||||
ский (Россия) |
|
|
|
|
|
|
2,0 |
(0,5) |
(0,2) |
(31,7) |
(2,5) |
(4,7) |
|
150 |
20 |
60 |
60 |
70 |
300 |
|
0,2 |
10 |
Следы |
20 |
0,2 |
0,3 |
|
75 |
20 |
4 |
200 |
40 |
10 |
|
50 |
5 |
Следы |
Следы |
Следы |
1 |
|
45 |
70 |
60 |
1000 |
60 |
60 |
|
Не обн. |
Не обн. |
Не обн. |
30 |
Не обн. |
Не обн. |
|
it |
" |
Следы |
70 |
3 |
7 |
|
|
||||||
|
70 |
Следы |
Не обн. |
4 |
100 |
|
4 |
5 |
Не обн. |
60 |
10 |
7 |
|
(0,3) |
(0,4) |
(10,2) |
(16,0) |
(1,4) |
(2,8) |
|
(0,3) |
800 |
700 |
200 |
(0,3) |
(0,5) |
|
(28,5) |
(33,0) |
(0,5) |
(0,6) |
(0,37) |
0,13 |
|
5 |
20 |
200 |
40 |
2 |
4 |
|
55 |
10 |
Не обн. |
500 |
105 |
75 |
|
45 |
100 |
2 |
400 |
70 |
10 |
|
30 |
(0,2) |
(14,9) |
(1,9) |
(42,7) |
(39,7) |
|
(13,2) |
(6,0) |
(30,0) |
125 |
(0,1) |
(0,3) |
|
30 |
4 |
20 |
10 |
40 |
20 |
|
4 |
Не обн. |
Не обн. |
10 |
Не обн. |
Не обн. |
|
12 |
30 |
" |
1000 |
5 |
3 |
|
200 |
20 |
70 |
40 |
5 |
100 |
|
15 |
20 |
(0,7) |
700 |
200 |
800 |
|
10 |
Не обн. |
Не обн. |
7 |
Не обн. |
Не обн. |
|
35 |
10 |
10 |
Не обн. |
30 |
100 |
|
35 |
Не обн. |
Не обн. |
20 |
Не обн. |
30 |
|
3 |
VI |
п |
Не обн. |
" |
4 |
|
|
|
|||||
800 |
400 |
600 |
600 |
200 |
70 |
|
Не обн. |
Не обн. |
10 |
1000 |
7 |
Не обн. |
|
200 |
300 |
60 |
60 |
40 |
20 |
|
Не обн. |
Не обн. |
Не обн. |
6 |
Не обн. |
Не обн. |
|
400 |
200 |
200 |
(1,4) |
800 |
(0,34) |
|
200 |
200 |
70 |
250 |
300 |
80 |
|
1000 |
80 |
90 |
600 |
400 |
200 |
|
2000 |
600 |
300 |
100 |
90 |
200 |
|
35 |
30 |
3000 |
1000 |
600 |
500 |
|
15 |
3 |
20 |
40 |
10 |
30 |
|
30 |
20 |
Не обн. |
800 |
300 |
200 |
Так, в настоящее время были доказаны:
- целесообразность присутствия в никельхроммолибденовых сталях сульфидов марганца (MnS) и микропримесей Ti, Zr и редкоземельных эле ментов;
- полезность связывания в конвертерной стали микропримесей бора в нитриды, что обеспечивается присутствием в металле азота в количестве не менее 50 г/т металла, хотя многими сертификатами рекомендуется содержа ние азота в стали менее 40 и даже менее 20 г/т;
-эффективность микролегирования медьсодержащих сталей фосфором
сцелью замедления процессов поверхностного расслаивания и т.д.
Врезультате исследовательская работа получила новое направление: достижение равномерного распределения микроэлементов в металле и по иск композиций микроэлементов, повышающих качественные характери стики изделий. Следует отметить, что этот факт прекрасно согласуется с данными из истории металлургии - хорошо известно, что лучшими издели ями из железа и в древности, и в Средневековье, да и в последующие време на были изделия - композиты, содержащие значительные количества при месных и микропримесных элементов (но, по-видимому, взятых, сознатель но или невольно, в необходимых для достижения результата пропорциях).
Отметим, что углубленное изучение примесного состава шихтовых мате риалов доменной плавки интересовало многих исследователей. Почти двести лет назад выдающийся шведский химик и минералог Йёнс Якоб Берцелиус отмечал: “Составление шихты имеет большую важность в отношении к каче ству получаемого железа. Железное производство весьма много бы выигра ло, если бы шихтовые материалы были подвергнуты столь же точным анали зам, какие делаются часто из простого любопытства... Так как экономиче ские расчеты редко управляют изысканиями настоящего ученого..., мы долж ны надеяться, что искусные металлурги найдут полезным для собственных выгод посвятить часть времени и средств изысканиям такого рода”. Нет не
обходимости комментировать цитату из книги великого ученого - актуаль ность сказанного двести лет назад очевидна и на сегодняшний день.
К концу XX в. сложилось ясное представление об особых специфиче ских свойствах, которые проявляют в чугунах и сталях микроэлементы. В особенности это касается ряда загрязняющих (Си, Sb, Sn, As, Pb и пр.) и циркулирующих бродячих (Си, Zn, Sn, Cr, Мо и др.) элементов, для борьбы с которыми в настоящее время активно разрабатываются технологии измене ния их морфологии, главным образом через введение в чугун и сталь микро легирующих добавок.
В связи с этим ожидается, что уже в ближайшее время конкурентоспо собными окажутся те предприятия, на которых будет осуществляться по стоянный и полный контроль содержания микроэлементов в исходных ших товых металлургических материалах по всему циклу металлургических пе ределов. На повестке дня нового столетия одним из главных становится во прос об управлении потоками микроэлементов, особенно микропримесей, циркулирующих в рамках производственного и глобального рециклинга ме таллургических материалов и продукции.
З.2.1.1.2. Источники микроэлементов при производстве продукции из железа
Микроэлементы содержатся во всех материалах, используемых на пред приятиях черной металлургии, - железных и марганцевых рудах, углях всех видов, флюсах, ферросплавах, огнеупорах, металлоломе, а также в материа-
Микропримесный состав коксующихся углей некоторых шахт Австралии, Канады и Польши, импортируемых металлургическими предприятиями Германии, масс.%.
Химический |
Среднее содер |
"North Goon- |
"Burton" |
"Elkview" |
|
|
жание в кок |
jella" |
Польша |
||||
элемент |
(Австралия) |
(Канада) |
||||
сующихся углях |
(Австралия) |
|||||
|
|
|
|
|||
Барий |
110-150 |
30 |
20 |
100 |
100 |
|
Бериллий |
1,8- 2,2 |
2 |
1 |
0,7 |
2 |
|
Бор |
40-70 |
8 |
5 |
20 |
10 |
|
Ванадий |
25-35 |
50 |
30 |
70 |
40 |
|
Галлий |
6-8 |
3 |
1 |
1 |
Не обн. |
|
Иттрий |
5-7 |
10 |
8 |
7 |
7 |
|
Кобальт |
5-6 |
3 |
2 |
0,9 |
5 |
|
Лантаноиды |
15-50 |
83 |
И |
28 |
43 |
|
Литий |
15-35 |
30 |
50 |
10 |
10 |
|
Марганец |
80-110 |
10 |
8 |
100 |
7 |
|
Медь |
15-20 |
7 |
10 |
3 |
20 |
|
Молибден |
2-4 |
Не обн. |
Не обн. |
Не обн. |
3 |
|
Мышьяк |
15-25 |
|
|
" |
3 |
|
Никель |
10-20 |
5 |
4 |
|
20 |
|
Рубидий |
12-20 |
Не обн. |
Не обн. |
|
7 |
|
Скандий |
2-3 |
6 |
7 |
5 |
8 |
|
Стронций |
50-100 |
90 |
100 |
20 |
50 |
|
Фтор |
80-150 |
20 |
10 |
4 |
20 |
|
Хлор |
500-2000 |
7 |
10 |
5 |
30 |
|
Хром |
12-15 |
30 |
10 |
8 |
20 |
|
Цезий |
1 |
Не обн. |
Не обн. |
Не обн. |
1 |
|
Цинк |
20-25 |
3 |
2 |
" |
3 |
|
Цирконий |
35-40 |
200 |
90 |
50 |
20 |
|
Калий |
До 2500 |
300 |
400 |
150 |
350 |
|
Натрий |
До 600 |
10 |
20 |
2 |
20 |
|
Титан |
1200-2000 |
1000 |
1000 |
1000 |
400 |
лах, используемых для нанесения покрытий на изделия из железа, и прочих. К сожалению, тонкий химический анализ является дорогостоящим процессом, что существенно затрудняет в отечественных условиях получение достовер ной информации, достаточной для проведения широких статистических иссле дований поведения микроэлементов. Отметим, что и в благополучно развитых странах Запада подобные исследования очень редки и малопредставительны.
Приводимая в табл. 3.7-3.13 информация о микропримесном составе ма териалов, используемых в черной металлургии, получена в середине 90-х го дов специалистами МИСиС.
3.2.1.1.3. Распределение микроэлементов между основными фазами металлургических процессов
Для построения элементопотока особенно важно знать, как конкретный элемент ведет себя в каждом металлургическом переделе. Статистической информации для такого анализа ввиду сложности металлургических систем