Рис. 3.7. Схема поведения стронция в доменной плавке
го движения газа в верхнюю часть печи пары стронция окисляются с обра зованием SrO. Это подтверждается термодинамическими расчетами, кото рые показывают, что уже в интервале 1500-1700 °С практически весь воз гон Sr должен превратиться в SrO. Однако из-за очень малой концентра ции паров стронция в газовой фазе (мольная доля составляет Ю"6) образо вание конденсата SrO в виде самостоятельной фазы затруднено. Поэтому преобладающим механизмом конденсации является абсорбция молекул SrO частицами твердой фазы. Очевидно, что присутствие мельчайших пы левидных частиц в газовом потоке создает наиболее благоприятные усло вия для развития этого процесса. Это, в частности, подтверждается приве денными выше данными результатов анализов, указывающих на повы шенное содержание Sr в пылеватой фракции доменного шлама. Таким об-
Таблица 3.17
Распределевие стронция между фазами доменного процесса
Поступление в доменную печь
В виде SrO или SrS с минеральной частью шихты и кокса
Распределение между фазами, масс.%
Чугун |
Шлак |
Газ |
0 |
100 |
0 |
В составе органической части кокса |
0 |
25-35 |
65-75 |
Баланс мышьяка для доменного производства предприятии России, Германии, Египта и Турции, г/т чугуна (средние данные не менее 10 серий химических анализов)
|
|
|
|
Предприятие |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ОАО "Косо |
|
|
ОАО "Север |
ОАО "НЛМК" |
АК "Тулачер- |
горский М3" |
||||
Статья баланса |
|
|
||||||
сталь" |
|
|
|
мет" |
|
Производство |
||
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
ферромарган- |
|
|
|
|
|
|
|
|
' ца |
|
|
г/г |
% |
г/т |
% |
г/т |
% |
г/т |
% |
Приход |
|
|
21 |
|
|
|
|
|
с железорудной частью |
5 |
62 |
91 |
13 |
81 |
720 |
99 |
|
с коксом |
3 |
38 |
2 |
9 |
3 |
19 |
5 |
1 |
В с е г о |
8 |
100 |
23 |
100 |
16 |
100 |
725 |
100 |
Распределение между про- |
|
|
|
|
|
|
|
|
дуктами в ходе доменной |
|
|
|
|
|
|
|
|
плавки: |
|
|
|
|
11 |
|
|
|
чугун |
4 |
50 |
15 |
65 |
69 |
450 |
62 |
|
шлак |
1 |
12,5 |
3 |
13 |
2 |
12 |
2 |
0 |
шлам |
Следы |
0 |
Следы |
0 |
Следы |
0 |
0 |
0 |
газ |
3 |
37,5 |
5 |
22 |
3 |
19 |
273 |
38 |
В с е г о |
8 |
100 |
23 |
100 |
16 |
100 |
725 |
100 |
|
|
|
|
Предприятие |
|
|
|
|
|
ОАО"Косо- |
|
|
|
|
|
|
|
|
горский М3" |
"EKO-Stahl" |
"Хадисолб" |
"Кардемир" |
||||
Статья баланса |
|
|
||||||
Производство |
(Германия) |
(Египет) |
|
(Турция) |
||||
|
|
|||||||
|
литейного чугу- |
|
|
|
|
|
|
|
|
на |
|
|
|
|
|
|
|
|
г/т |
% |
г/т |
% |
г/т |
% |
г/г |
% |
Приход |
|
|
120 |
99,2 |
350 |
100 |
230 |
98 |
с железорудной частью |
33 |
87 |
||||||
с коксом |
5 |
13 |
1 |
0,8 |
0 |
0 |
4 |
2 |
В с е г о |
38 |
100 |
121 |
100 |
350 |
100 |
234 |
100 |
Распределение между про |
|
|
|
|
|
|
|
|
дуктами в ходе доменной |
|
|
|
|
|
|
|
|
плавки: |
|
|
70 |
58 |
220 |
63 |
230 |
98 |
чугун |
30 |
79 |
||||||
шлак |
1 |
3 |
Не обн. |
0 |
Не обн. |
0 |
2 |
1 |
шлам |
0 |
0 |
0 |
0 |
" |
0 |
0 |
0 |
газ |
7 |
18 |
51 |
42 |
130 |
37 |
2 |
1 |
В с е г о |
38 |
100 |
121 |
100 |
350 |
100 |
234 |
100 |
разом, образующийся д фурменной зоне доменной печи возгон стронция выносится из печи с мельчайшими пылевидными частицами, не улавлива емая часть которых, прежде всего размером менее 0 , 0 1 мм, и обусловлива ет вышеупомянутый разбаланс.
Распределение некоторых примесных элементов между основными продуктами доменной плавки при производстве передельного чугуна, абс. %
Химический элемент |
|
Переходит в основные продукты |
|
|
Чугун |
Шлак |
Газ (возгоны) |
||
|
||||
Ванадий |
88-90 |
8-10 |
1-2 |
|
Медь |
95-98 |
2-5 |
0 |
|
Никель |
90-95 |
2-3 |
2-7 |
|
Свинец** |
6-8 |
3-10 |
50-70 |
|
Титан |
15-15* |
77-82 |
0 |
|
Фосфор |
97-98 |
1-2 |
0,5-0,1 |
|
Хром |
88-92 |
8-10 |
1-4 |
*В доменной печи накапливается (без учета промывок горна) 3-8% чугуна от количества посту пающего в агрегат титана.
**До 40% свинца может накапливаться в лещади доменной печи в виде самостоятельной фазы.
Данные балансов мышьяка, составленных для доменных печей различ ных предприятий, и результаты термодинамического моделирования его поведения в доменном процессе позволяют построить принципиальную схе му поведения элемента в ходе доменной плавки в зависимости от того, в со ставе какого материала он попадает в агрегат.
Анализ показал, что поведение мышьяка в доменной плавке оказывает ся значительно более сложным, чем у рассмотренных ранее галлия и строн ция (см. табл. 3.19).
Анализ распределения между фазами доменного процесса галлия, мышьяка и стронция показывает, что для получения точных схем поведения микроэлементов в доменной печи потребуется надежная статистическая ин формация и проведение большого количества термодинамических расче тов, желательно также выполнение тонкого физического моделирования исследуемых процессов. В табл. 3.20 и 3.21 приведены данные последних ис следований о распределении примесных элементов между фазами доменно го процесса.
3.2.2.ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХАРАКТЕРИСТИК
ИПОСТРОЕНИЕ СХЕМЫ ЭЛЕМЕНТОПОТОКА
Элементопотоки могут быть рассчитаны и схематично выражены для различных временных интервалов и характеризовать ситуацию в регионе в различные периоды. Для металлургического производства показательными являются интервалы от нескольких часов до суток. По-видимому, в дальней шем именно они и будут приниматься в качестве основы для анализа. В на стоящее время, особенно в условиях России, где необходимая информация чрезвычайно скудна, исходные данные для расчетов приходится получать из многочисленных источников, часто значительно разнесенных во времени, что несколько снижает точность проводимых вычислений.
Распределение между основными фазами доменного процесса и особенности поведения некоторых примесных микроэлементов при выплавке передельного чугуна
(по данным предприятий Европейской части России)
|
|
Приход в доменную печь |
|
||
|
|
|
В составе, масс. % |
||
Химический |
|
|
|
|
|
элемент |
Всего, г/т чугуна |
железорудной |
|
кокса |
|
|
|
||||
|
|
|
|
||
|
|
части шихты |
Всего |
В том числе в орга |
|
|
|
|
|||
|
|
|
нической части |
||
|
|
|
|
||
Барий |
200-500 |
40-60 |
40-60 |
10-50 |
|
Бериллий |
0,5-5,0 |
20-60 |
40-80 |
30-60 |
|
Бор |
50-70 |
40-70 |
30-60 |
25-45 |
|
Бром |
1-3 |
0 |
100 |
90 |
|
Вольфрам |
До 50 |
100 |
0 |
0 |
|
Иттрий и скан |
30-50 |
40-50 |
50-60 |
20-25 |
|
дий |
|||||
|
|
|
|
||
Кобальт |
До 50 |
До 100 |
До 100 |
До 40 |
|
Лантаноиды |
До 350 |
30-50 |
50-70 |
До 5 |
|
Молибден |
4-8 |
100 |
0 |
0 |
|
Олово |
До 40 |
95 |
5 |
0 |
|
Селен |
До 5 |
До 100 |
До 100 |
До 90 |
|
Сурьма |
5-8 |
80-90 |
10-20 |
До 15 |
|
Уран и торий |
До 10 |
До 80 |
До 20 |
0 |
|
Цирконий |
100-150 |
30-60 |
40-70 |
10-90 |
|
Наиболее важным результатом расчета элементопотоков является оценка накопления какого-либо элемента на территории региона, для че го необходимо знать параметры элементопотока за весь период функци онирования предприятия, а это в настоящее время для отечественных и зарубежных предприятий затруднительно. Поэтому для примера конкрет ного расчета мы используем некий “усредненный” элементопоток, харак теризующий ситуацию за весь период работы предприятия с момента его основания.
Распределение между продуктами процесса, масс. %
Чугун |
Шлак |
Газ |
Примечание |
(возгоны) |
|
||
|
|
|
0 |
100 |
0 |
|
Следы |
40-70 |
30-60 |
Все находящиеся в органической части кокса обра |
|
|
|
зуют возгоны и выносятся из печи, практически не |
|
|
|
улавливаемые современными очистными сооруже |
2-5 |
95-98 |
|
ниями |
До 1 |
|
||
5-10 |
5-10 |
До 90 |
Частично выносятся из печи, частично образуют |
|
|
|
контур циркуляции совместно со щелочными метал |
60-60 |
20-25 |
|
лами |
2-5 |
До 25% остается в печи в составе гарнисажа, воз |
||
0 |
75-80 |
|
можно в виде карбидов |
20-25 |
В "органической" части кокса возгоняются и выно |
||
95-100 |
До 5 |
0 |
сятся из печи, не улавливаемые в ходе газоочистки |
|
|||
0 |
60-80 |
5-10 |
25-30%-ная невязка баланса объясняется как вы |
|
|
|
носом возгонов через колошник печи, так и накоп |
|
|
|
лением их в гарнисаже и на поверхности лещади, |
100 |
0 |
0 |
возможно в виде самостоятельной фазы |
Возможно накопление в гарнисаже горна в виде |
|||
60-70 |
0 |
10-20 |
карбидов |
До 20% либо выбрасывается в атмосферу, минуя |
|||
До 100 |
До 90 |
До ю |
системы газоочистки, либо растворяется в свинце |
Поступая в печь с железорудным материалом, пере |
|||
|
|
|
ходит в шлак, а поступая в составе кокса, распре |
95-98 |
0 |
|
деляется между чугуном и газом |
До 5 |
|
||
0 |
100 |
0 |
|
0 |
100 |
0 |
|
В качестве объекта исследований возьмем предприятие ОАО “Север сталь” (ранее Череповецкий металлургический комбинат, основанный в 1955 г.). Выбор этого предприятия обусловлен, во-первых, наличием значи тельного количества необходимой для расчетов информации, а во-вторых, тем обстоятельством, что сырьевая база производства оставалась с момен та основания комбината практически неизменной, что позволяет достаточ но корректно распространять данные современных химических анализов на весь исследуемый период.
Расчет элементопотока проводим на примере до сих пор малоизученно го для условий черной металлургии примесного элемента - стронция.
Можно выделить ряд этапов развития металлургического производства в Череповецком регионе. Первоначально цеха располагались на возвышен ной местности. При дальнейшем расширении промышленной зоны для раз мещения производства использовались низинные районы, а для переплани ровки местности под застройку широко применялись различные отходы ме таллургического производства: шламы, шлаки, промышленный мусор и т.п. В связи с возрастанием и освоением новых видов производственных мощно стей, и следовательно, увеличением количества отходов (особенно в виде шламов), под их складирование были выделены специальные территории, занятые к настоящему времени шлаковыми отвалами, золошламонакопителями (ЗШН) и свалками. Следует отметить, что техногенные материалы широко применялись на комбинате также при перепланировках, строитель стве автомобильных дорог, прокладке железнодорожных путей, формиро вании производственного стока технических вод, дождевой, ливневой и па водковой канализации, прудов-осветлителей и т.п.
На рис. 3.8-3.10 приведены схемы расположения основных производст венных подразделений ОАО “Северсталь” и распространения техногенных грунтов в период 1955-1988 гг. В последующий период активного ввода но вых производственных мощностей на предприятии не было, а неутилизируемые отходы производства продолжали складироваться в ЗШН № 2.
В настоящее время территория предприятия, занятая производственны ми подразделениями, составляет около 16,5 км2, а территория, занятая тех ногенными грунтами (с учетом площади ЗШН № 1 и № 2), - около 24 км2.
Далее при расчетах накопления количества микроэлементов в грунтах, растворения и миграции их с грунтовыми, подземными и сточными водами и т.п. общая территория промышленной зоны г. Череповца принимается равной 50 км2 с учетом азотно-тукового производства (АТП), Череповецко го сталепрокатного завода (ЧСПЗ), муниципальной свалки твердых быто вых отходов (ТБО) и прилегающих территорий.
Освоение металлургического производства в Череповецком регионе на чалось с выплавки первичного металла - чугуна в доменных печах. Поэто му ретроспективный анализ развития производственных мощностей пред приятия удобно проводить именно на 1 т чугуна. Приведем основные ре зультаты за период функционирования предприятия с 1955 по 1995 г. по оп ределению объемов производств основных видов продукции, полуфабрика тов с учетом отходов производства, выбросов и т.д. Приведем основные чис ла, которые потребуются нам в дальнейшем (вся информация дана в кг на 1 т чугуна усредненно за указанный период):
Поступление шихтовых материалов:
угольный концентрат (в основном печорских углей) |
1290 |
железорудные концентраты (Ковдорского |
923 |
и Оленегорского месторождений) |
58 |
железная руда кусковая агломерационная |
|
окатыши Костомукшского ГОК |
535 |
известняк и доломит |
392 |
металлолом “со стороны” |
387 |
ферросплавы |
62 |