агломерат кокс доменный, литейный и коксик 537
Попутная продукция и отходы производства:
доменный шлак |
320 |
|
1OR |
||
сталеплавильные шлаки |
||
lzo |
||
золошлаковые отходы и шламы ТЭЦ |
85,5 |
|
и углеподготовительного отделения |
9*5 |
|
шламы: доменный |
||
мартеновский |
5 |
|
кислородно-конвертерный |
14 |
|
электросталеплавильный |
2 |
|
цеха изложниц и МНЛЗ |
7 |
|
сварочный шлак и шлам прокатных цехов |
8 |
Приход стронция на предприятие. В соответствии с данными химиче ского анализа (см. табл. 3.7-3.13, 3.15) и изменением структуры производст ва ОАО “Северсталь” приход стронция с угольным концентратом составлял в среднем 60 г/т чугуна. Причем в доменную печь попадало 35 г/т чугуна, а при сжигании угля в ТЭЦ направлялось около 25 г/т чугуна. Приход строн ция с железорудными материалами (концентратом и рудами) и флюсами со ставлял в среднем 7 г/т чугуна (в т.ч. с флюсами - 5 г/т чугуна). Таким обра зом, всего поступило стронция в производственный цикл ЧерМК - ОАО “Северсталь” за период 1955-1995 гг.:
(60 + 7) ■10* • 227,7 106 = 15255,9 т,
где 227,7 106 - количество чугуна, произведенного предприятием за этот период.
Поведение стронция при производстве чугуна. В доменные печи попа дает стронция 35 г/т чугуна с коксом и коксиком, 2 г/т чугуна с железоруд ными материалами и 2,5 г/т чугуна с флюсующими добавками. Согласно ко эффициентам распределения стронция между продуктами доменной плавки, определенным ранее, получим:
- в доменный шлак перейдет
2,0 + 2,5 + 35 1/3 + 35 2/3 • 0,3 = 23,2 г стронция/т чугуна;
- в выбросы попадает
352/3 • 0,7 = 16,3 г стронция/т чугуна;
-улавливается системами газоочистки 4,5 г стронция/т чугуна. Это количество в составе доменного шлама далее отправляется на аглофаб
рику, попадает в состав агломерата и в итоге также оказывается в домен ном шлаке.
Таким образом, 39,5 г стронция/т чугуна в первом приближении распре деляются следующим образом:
- в доменный шлак
23,2 + 4,5 = 27,7 г стронция/т чугуна;
- в возгоны, не улавливаемые газоочистными сооружениями доменного цеха
39,5 - 27,7 = 11,8 г стронция/т чугуна.
Образование шламов на ОАО "Северсталь" с 1986 по 1989 г.
Подразделение предприятия |
Количество шламов, тыс. т/год |
Отделение подготовки угля и коксохимическое производство Доменный цех Мартеновский цех
Электросталеплавильный цех Кислородно-конвертерный цех Теплоэлектроцентраль (№ 1 и № 2) Остальные производства В с е г о
380
42,5
45,0
20
130
365 (в т.ч. зола и шлак)
70,5
1053
Можно видеть, что часть стронция образует контур циркуляции с ко лошниковой пылью, агломерационным и доменным шламами. Принимая эту часть постоянной, мы в дальнейших расчетах ее не учитываем.
Стронций в сталеплавильном производстве. Анализ продуктов стале плавильного производства ОАО “Северсталь” показал присутствие строн ция только в сталеплавильных шлаках: ни в жидкой стали, ни в сталепла вильных шламах стронций не обнаружен. Источником же стронция в стале плавильных переделах является известь. Таким образом, стронций, попадая в сталеплавильные агрегаты в составе извести в количестве 2,5 г/т чугуна, в таком же количестве выносится из них в составе шлаков и направляется на хранение в отвалы или ЗШН (т.е. попадает в техногенные грунты на терри тории предприятия).
Поведение стронция при углеподготовке (УГФ) и углесжигании на ТЭЦ. Как уже отмечалось выше, из 60 г стронция/т чугуна, поступающего на предприятие в составе угольного концентрата, 35 г/т чугуна попадает в аглодоменный передел, а остальные 25 г/т частично переходят в шламы уг леподготовительных производств (УГФ) и в основном направляются на сжи гание на ТЭЦ в составе так называемого “промпродукта”. Определим пара метры движения стронция с углепродуктами.
В табл. 3.22 приведены данные об образующихся шламах в ОАО “Се версталь” с 1986 по 1989 г. Отметим, что среднегодовое производство чугу на в этот период составило 10,3 млн т.
Таким образом, общее количество неутилизируемых шламов (доменный шлам полностью используется в алгопроцессе) составляет
(1053 - 42,5)/10,3 = 98,1 кг шламов/т чугуна,
количество золошлаковых отходов (ЗШО) и шламов УГФ, КХП и ТЭЦ
(380 + 365)/10,3 = 72,3 кг ЗШО и шламов/т чугуна.
Среднее содержание стронция в золошлаковых отходах и шламах УГФ, КХП и ТЭЦ составляет около 58 г/т материала. Тогда на тонну чугуна это количество будет равно:
58 • 0,0723 = 4,2 г стронция/т чугуна.
Таким образом, подавляющая часть стронция (25,0 - 4,2 = 2 0 , 8 г/т чугу на), направляемая на ТЭЦ в качестве “промпродукта для сжигания, в итоге
Содержание стронция в различных фракциях промышленных отходов ЗШН № 1 и № 2
Фракция, мм |
Доля фракции в пробе, масс. % |
Количество стронция, г/т |
|
До 0,005 |
1 |
374 |
|
0,01 |
-0,005 |
1 |
106 |
0,05 |
-0,01 |
7 |
86 |
0,1 |
-0,05 |
27 |
30 |
0,25 |
-0,1 |
44 |
23 |
0,5 |
-0,25 |
И |
26 |
1-0,5 |
3 |
44 |
|
2-1 |
3 |
55 |
|
5-2 |
3 |
24 |
|
попадает в воздушный бассейн металлургического региона, минуя системы газоочистных сооружений (впрочем, следует отметить, что на ТЭЦ ОАО “Северсталь” такие системы отсутствуют).
Накопление стронция в золоиишмонакопителях. Известно, что микро элементы могут выноситься из ЗШН в составе мельчайшей пыли в резуль тате процессов перевеивания и вымываться в водный бассейн металлурги ческого региона. Оценим количество стронция, оставшегося в ЗШН.
На основании исследований, проведенных в МИСиС, определено содер жание стронция в материалах, складированных в ЗШН № 1 и № 2. В зависи мости от фракционного состава исследуемых материалов данные по содер жанию стронция приведены в табл. 3.23.
Среднее содержание стронция в материалах ЗШН составляет 35,6 г/т шлама.
Исходя из того, что ЗШН № 1 был введен в эксплуатацию в 1972 г., мож но определить, какое количество стронция накоплено в ЗШН:
178,6 • 106 • 0,0981 35,6 • 10^ = 623,7 т стронция,
где 178,6 106 - количество произведенного на предприятии чугуна за 1975-1995 гг., млн т; или 0,0981 35,6 = 3,5 г стронция/т чугуна.
Таким образом, из 4,2 г стронция/т чугуна, поступающего в ЗШН, 4,2 - 3,5 = 0,7 г стронция/т чугуна выносится из ЗШН в воздушный и водный бассейны региона.
Вынос стронция за территорию металлургического региона с пото ком подземных вод. На основе специальных исследований определены па раметры стока подземных вод Череповецкого района и содержание в них стронция (табл. 3.24).
Принимая содержание стронция в подземном стоке равным 0,45 г/мз и полагая интенсивность стока подземных вод равной 1070 м3 /сут., Получим общее количество стронция, выносимого с подземными водами ежегодно:
1070 • 365 • 0,45 • 10- 6 = 0,175 т/год.
При среднем производстве чугуна на предприятии в период с 1 9 3 9 п 0 1991 г. 7,65 млн т в год получим количество стронция, выносимого с цодзем-
Содержание стронция в подземных водах
Место отбора проб |
Количество стронция, г/м3 |
ЗШН N° 2 на левом берегу р. Кошта |
0,54 |
ТЭЦ № 2 |
0,60 |
Прокатные цеха |
0,25 |
Граница ЧСПЗ - прокатные цеха |
0,18 |
ЗШН N° 1 |
0,24 |
Свалка бытовых отходов на правом берегу р. Кошта |
0,23 |
ными водами, на тонну чугуна:
(0,175 106)/(7,65 • 106) = 0,02 г/т чугуна.
Вынос стронция за территорию металлургического региона с поверх ностным стоком. Поверхностный сток с территории металлургического комбината оценивается в количестве 1056 м3 /сут. При этом содержание стронция в поверхностных водах колеблется в пределах 1,32-5,11 г/м3, со ставляя в среднем 3,2 г/м3. Таким образом, количество стронция, выносимо го с поверхностным стоком, составляет:
1056 • 365 |
3,2 • 1 0 = |
1,23 т/год; |
или (1,23 |
106)/(7,65 |
106) = 0,16 г стронция/т чугуна. |
Определение количества стронция, растворенного в грунтовых водах.
Количество стронция, растворенного в грунтовых водах, можно определить следующим образом:
50 • 106 • 20 • 0,25 1,05 10- 6 = 262,5 т,
где 50 • 106 - территория металлургического комбината, м2; 20 - средняя глу бина залегания водонепроницаемого горизонта, м; 0,25 - средняя влажность грунтовых пород (до глубины 20 м), доли ед.; 1,05 • 10- 6 - среднее содержа ние стронция в грунтовых водах, т/м3;
или (262,5 • 106)/(227,7 106) = 1,15 г стронция/т чугуна.
Накопление стронция в грунтах металлургического региона. Накоп ление или рассеивание микроэлемента на территории рассматриваемого региона обусловлено общими закономерностями его миграции в различ ных ландшафтных условиях. В свою очередь, определяющую роль в про цессах миграции играют “геохимические барьеры” (термин предложен А.И. Перельманом). Геохимический барьер представляет собой участок с резкой сменой геохимической обстановки, которая приводит к осаждению мигрирующих химических элементов. Этот вопрос, недостаточно рассмо тренный в ресурсно-экологической литературе, следует изложить не
сколько подробнее.
Геохимические барьеры подразделяются на типы и группы, их класси фикация (по А.И. Перельману) приведена на рис. 3.11.
Механический барьер создается в результате смены рыхлых пород на плотные, поры которых по размерам меньше, чем ионы мигрирующих со-
Рис. 3.11. Классификация геохимических барьеров
единений, поэтому происходит прекращение миграции элементов в мине ральной и коллоидной форме. Механический барьер характерен для эле ментов, образующих малорастворимые соединения, а также для благород ных металлов и металлов, встречающихся в самородном состоянии: Ti, Zr, Сг, Nb, Au, Ru, IT, O S , Pt, W, Hf, Та и др.
Биогеохимический барьер определяется способностью растительных и животных организмов удерживать химические элементы в течение длитель ного времени. Биогеохимические барьеры относятся к числу наиболее рас пространенных в биосфере. Концентрация на этих барьерах химических элементов часто является стадией их биологического круговорота.
Краткая характеристика физико-химических барьеров приведена в табл. 3.25.
Подвижность и накопление мигрирующих химических элементов, хара ктерных для техногенных потоков вещества с точки зрения сочетания кис лотно-щелочных и окислительно-восстановительных условий среды, иллю стрируется данными табл. 3.26.
Таким образом, мигрирующие химические элементы, прежде всего ме таллы, отличаются ярко выраженной тенденцией к накоплению или выно су из основных видов почвообразующих пород (см. табл. 3.27).
Результаты исследований по определению содержания стронция в грун тах Череповецкого промышленного региона приведены в табл. 3.28.
Анализ полученных результатов показал, что среднее содержание стронция в техногенных грунтах, занимающих площадь около 28 км2, соста вляет 178 г/т грунта при фоновом содержании около 140 г Sr/т грунта. Сред няя мощность техногенных грунтов оценивается в 3,5 м. Таким образом, об щее количество стронция, перешедшего за время работы комбината в тех-
Вид барьера
Кислородный
Сероводородный
Глеевый
Физико-химические барьеры
|
Характерные элементы, |
Краткая характеристика |
накапливающиеся на |
|
барьере |
Образование нерастворимых окисленных соеди |
Fe, Мп, Со |
нений в результате реакций со свободным кис |
|
лородом |
|
Образование выпадающих в осадок сульфидов в |
Fe, V, Zn, Ni, С6, Си, |
результате реакций с H2S, присутствующим в |
Pb, As, Hg, Ag, Se |
природных водах в свфбодном или диссоцииро |
|
ванном состоянии, а также в виде раствора |
|
Участки разложения органических веществ без |
V, Se, Mo, Co |
доступа кислорода (краевые зоны болот, солоди |
|
и солонцы в лесостепной зоне и на луговых поч |
|
вах и т.п.), где глеевые воды резко меняют свой |
|
характер |
|
Кислый |
Резкое уменьшение pH |
Si, Mo, Se, V, Ge |
Нейтральный |
Образование слабоподвижных соединений в гу |
Си, Fe, Ba, Sr, Zn, V, |
(кальциевый) |
мусовом и иллювиальном почвенных горизонтах |
As, Hg |
Щелочной |
Скачкообразное увеличение pH |
Fe, Ca, Mg, Mn, Sr, V, |
|
|
Cr, Zn, Си, Ni, Pb, Cd |
Испарительный |
Прекращение миграции всех растворенных |
|
|
в воде веществ |
|
Сорбционный |
Участки встречи водного или газового потоков с |
|
|
сорбентами (глинами, гумусовыми веществами, |
|
|
гидроксидами железа и марганца и т.п.) |
|
Термодинами |
Резкое изменение давления и температуры |
|
ческий |
в конкретной геохимической системе |
|
Таблица 3 2 6
Подвижность химических элементов в зависимости от сочетания кислотно-щелочных и окислительно-восстановительных условии среды
Элементы
Кислотно-ще |
Окислительно-восста |
Слабо подвижны, активно |
лочные условия |
новительные условия |
|
|
|
накапливаются |
Кислые |
Окислительные |
Мп, Мо |
|
Восстановительные |
As, Se, Mo, V |
|
глеевые |
|
Нейтральные |
Окислительные |
Pb |
Щелочные |
Окислительные |
Pb |
|
Восстановительные |
Pb, Cd, Cu, Zn, Co |
|
Восстановительные |
Pb, Cd, Hg, As, Cu, Zn, |
|
сероводородные |
Co, Ni, Cr |
Легко подвижны, накап ливаются только в испа рительных бассейнах
Cu, Zn, Hg
As, Se
As, Se
Ni, Hg