Оствальда, который, в свою очередь, является частным случаем закона действующих масс в применении к диссоциации слабых электролитов,
Поскольку значение α в растворах слабых электролитов мало, то для приближённых расчётов можно в знаменателе пренебречь величиной α и принять
Кд = Сα2,
или
α = √
.
Из этого выражения видно, что если концентрация вещества увеличится в 100 раз, то степень его диссоциации уменьшится в 10 раз, и наоборот. Таким образом, закон разбавления устанавливает зависимость между α и Кд и позволяет вычислить одну из этих величин, если известна другая.
Степень диссоциации можно определить по данным, характеризующим электропроводность растворов. Известно, что в растворах переносят электричество только ионы, и поэтому электропроводность возрастает пропорционально количеству свободных ионов, т. е. степени электролитической диссоциации. Обозначим через μ молекулярную электропроводность раствора (т. е. электропроводность слоя раствора толщиной 1 см, содержащего 1 моль электролита). При бесконечно большом разбавлении раствора диссоциация становится полной, все ионы принимают участие в проведении электрического тока, и молекулярная электропроводность достигает наибольшего предельного значения μ(
).
Отношение молекулярной электропроводности при данном разбавлении μ(γ) к молекулярной электропроводности при бесконечно большом разбавлении равно степени диссоциации α:
α = 

.
ГЛАВА 6. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ 6.1. Классификация и номенклатура
органических соединений
Органическая химия – раздел химии, изучающий соединения углерода. Термин был введён шведским химиком Й.Я. Берцелиусом в 1808 году.
Органическая химия изучает свойства органических соединений и методы их получения. Органические соединения – это углеводороды и их производные. Производные углеводородов содержат функциональные группы – атомы или
66
группы атомов, определяющих характерные химические свойства соединения и принадлежность к определённому классу соединений.
Основными признаками классификации органических соединений являются строение углеродного скелета, наличие функциональной группы и степень насыщенности соединений.
По строению углеродного скелета различают ациклические, карбоциклические и гетероциклические соединения. По степени насыщенности подразделяют на насыщенные, ненасыщенные и ароматические соединения.
Ациклические соединения содержат открытую цепь атомов углерода. Карбоциклические соединения содержат замкнутую цепь углеродных атомов и подразделяются на алициклические и ароматические. Гетероциклические соединения содержат циклы, включающие наряду с атомами углерода один или несколько гетероатомов, и также могут быть насыщенными, ненасыщенными и ароматическими, как и карбоциклические соединения.
Классификация органических соединений по строению углеродной цепи:
Органические соединения
ациклические |
|
|
циклические |
|
|
|
|
|
|
|
|
карбоциклические |
|
|
гетероциклические |
|
|
||
|
|
|
|
алициклические ароматические пятичленные шестичленные конденсированные
|
ОН |
|
|
N |
|
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
N |
|
N |
циклогексен |
фенол |
N |
||
пиридин |
|
|
||
|
H |
|
H |
|
|
пиррол |
|
пурин |
|
По природе функциональных групп органические соединения делятся на классы. Например, свойства карбоновых кислот определяется главным образом наличием в молекуле карбоксильной группы -СООН, алифатических спиртов наличием гидроксильной группы – ОН и т.д. В таблице приведены основные классы органических соединений.
67
ОСНОВНЫЕ КЛАССЫ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
Функциональная группа
Отсутствует
F-, Cl-, Br-, I-(Hal) галоген
НО- гидроксильная
RO- алкоксильная
NH2-, -NH-, >N- амино
NO2 - нитро
О =C< карбонильная
карбоксильная
алкоксикарбонильная
карбоксамидная
НS- тиольная
HO3S- сульфо
Класс соединений |
Общая формула |
|
|
|
|
Углеводороды |
R-H |
|
|
|
|
Галогенпроизводные |
R-Hal |
|
|
|
|
Спирты и фенолы |
R-OH, Ar-OH |
|
|
|
|
Простые эфиры |
R-OR |
|
|
|
|
Амины |
RNH2, R2NH, R3N |
|
|
|
|
Нитросоединения |
RNO2 |
|
|
|
|
Альдегиды и кетоны |
|
|
|
Карбоновые кислоты
Сложные эфиры
Амиды карбоновых кислот
Тиолы |
R-SH |
|
|
|
|
Сульфокислоты |
R-SO3H |
|
|
По количеству и однородности функциональных групп органические соединения делятся монофункциональные, полифункциональные и гетерофункциональные. Монофункциональные соединения содержат одну функциональную группу, полифункциональные несколько одинаковых, а гетерофункциональные две и более различных функциональных групп.
68
С2Н5-ОН |
НОСН2 -СНОН-СН2ОН |
СН3-СНОН-СООН |
этанол |
глицерин |
молочная кислота |
монофункциональное |
полифункциональное |
гетерофункциональное |
соединение |
соединение |
соединение |
Соединения определённых классов объединяются в гомологические ряды. Гомологический ряд – это ряд соединений, в котором каждый последующий представитель отличается от предыдущего на группу СН2 , называемой гомологической разностью. Например, гомологический ряд алифатических одноатомных спиртов: СН3-ОН – метиловый,
С2Н5-ОН – этиловый, С3Н7-ОН – пропиловый, С4Н9-ОН – бутиловый и т.д.
Номенклатура органических соединений складывалась на протяжении всего периода развития органической химии. В настоящее время общепринятыми являются три номенклатурные системы: тривиальная, радикало-функциональная и заместительная (систематическая номенклатура), разработанная Международным союзом чистой и прикладной химии (IUPAC).
Тривиальная номенклатура состоит из исторически сложившихся названий, которые не отражают состава и строения вещества. Они являются случайными и отражают природный источник вещества (лимонная и янтарная кислоты, мочевина), характерные свойства (глицерин, гремучая кислота), способ получения (пировиноградная кислота, серный эфир), имя первооткрывателя (кетон Михлера) и т.д. Преимуществом тривиальных названий является их лаконичность, поэтому употребление некоторых из них разрешено правилами
IUPAC.
Радикало-функциональная номенклатура используется для названия простых моно- и бифункциональных соединений, некоторых классов природных соединений: спиртов, кетонов, простых эфиров, аминов и др. Основу названия составляет название данного класса соединений или одного из членов гомологического ряда с указанием заместителей. Названия соединений по радикало-функциональной номенклатуре строятся по следующему алгоритму: 1) перечисляются радикалы; 2) называется функциональная группа соответствующего класса соединений. Например, СН2=СН-ОСН3 винилметиловый эфир; СН3-СО-С6Н5 метилфенилкетон; (СН3)3С-NH-CH(СН3)2 третбутилизопропиламин. В радикало-функциональной номенклатуре наряду с
69
цифрами сохранилось обозначение положения заместителей греческими буквами: α, β,γ и т.д. Например, α,αI-дихлородиметиловый эфир ClСН2-О-СН2Cl; СН3-СН(NH2)-COОН α-аминопропионовая кислота. В симметрично построенных соединениях перед названием соответствующего радикала ставят префикс ди-: СН2 =СН-СН= СН2 дивинил.
Заместительная (систематическая) номенклатура более универсальна.
Название органического соединения состоит из трёх частей – префикса (приставки), корня и суффикса. Корнем названия является название родоначальной структуры. Родоначальной структурой могут быть наиболее
длинная |
углеродная цепь, карбоцикл или |
гетероцикл. Заместители |
подразделяются на два типа: |
|
|
-углеводородные радикалы и характеристические группы, обозначаемые только в префиксе;
-характеристические группы, обозначаемые как в префиксе, так и в суффиксе;
НАЗВАНИЯ АЛКАНОВ И АЛКИЛЬНЫХ РАДИКАЛОВ, ПРИНЯТЫЕ СИСТЕМАТИЧЕСКОЙ НОМЕНКЛАТУРОЙ IUPAC
|
|
|
|
|
|
Алкан |
|
Название |
Алкильный радикал |
|
Название |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH4 |
|
Метан |
СН3- |
|
Метил |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3CH3 |
|
Этан |
CH3CH2- |
|
Этил |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3CH2CH3 |
|
Пропан |
CH3CH2CH2- |
|
Пропил |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Изопропил |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3CH2СН2CH3 |
|
н-Бутан |
CH3CH2СН2CH2- |
|
н-Бутил |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
втор-Бутил |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Изобутан |
|
|
Изобутил |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
70