рака органов дыхания среди лиц старше 60 лет. Рак кожи тожесвязывают с долговременным контактом с мышьяком как через дерму, так и перорально.
Н и к е л ь (Ni)
Чрезвычайно распространенный элемент, широко используемый в ме
таллургии и химической промышленности.
Биологическая роль. Важен для некоторых форм жизни. Канцероген, стимулятор, карбонил никеля высокотоксичен.
Содержание в человеческом организме: мышечная ткань, % - (1 - 2 0 )* 1 0 "5; костная ткань, % - 0,7*10-5; кровь, мг/л - 0,01-0,05;
ежедневный прием с пищей, мг - 0,3-0,5; токсическая доза (для крыс), мг - 50; летальная доза - данные отсутствуют;
содержание в организме человека массой тела 70 кг, мг - 1.
Источник поступления —промышленное производство никелированных изделий. Для никеля характерно накопление в морских организмах, его содержание в воде 1-10 мкг/л. Поступление в организм человека происходит с пищей, воздухом.
Вызываемые заболевания - бронхиальный рак, дерматиты. Никель ока зывает негативное влияние на сердечно-сосудистую систему, вызывая гипо тонию (пониженное артериальное давление), приводит к поражению нерв ной системы (вегетативно-сосудистая дисфункция, для которой характерны головные боли, головокружение, раздражительность). Никель очень реак ционноспособен и быстро реагирует со многими биологически важными мо лекулами, включая белки и ДНК. Он воздействует на многие органы, может разрушительно влиять на легкие и изменять ритм сердечных сокращений. При попадании в организм не через дыхательные пути он аккумулируется преимущественно в почках. При высоких уровнях оказывает явное нейротоксическое действие.
В зависимости от формы и пути проникновения в организм соединения никеля могут быть канцерогенными. Эпидемиологические подборки проде монстрировали повышение риска заболевания дыхательных путей среди ра бочих никелевой промышленности.
Никель и его соединения - сильные аллергены. Аллергия может быть вызвана “внутренним” металлом ортопедических протезов, сердечных элек тродов, стальных швов и т.д., равно как и кожным контактом с никелевой бижутерией, ингаляцией или иными контактами с солями Ni. Дерматологи обнаружили у 1 0 % пациентов положительную реакцию кожи на никель. Очень высокотоксичен летучий тетракарбонил никеля (Ni(CO)4), вызываю щий легочные заболевания.
М а р г а н е ц (Мп)
Марганец - один из наиболее распространенных химических элементов. Антропогенное загрязнение окружающей среды марганцем в основном про исходит при производстве сплавов, стали и изделий из железа. Оценка полу чения марганца и изучение его баланса у человека показывает, что суточная
потребность для взрослых составляет 2 - 8 мг, а для детей по крайней мере 1,25 мг/сутки.
Биологическая роль. Важен для всех форм жизни, предполагаемый кан цероген.
Содержание в человеческом организме: мышечная ткань, % - (0,2-2,3) • 1 0 -5 ; костная ткань, % - (0 ,2 - 1 0 0 ) • КН; кровь, мг/л - 0,0016-0,075; ежедневный прием с пищей, мг - 0 ,4 - 1 0 ;
токсическая доза (для крыс), мг - 1 0 - 2 0 ; летальная доза - данные отсутствуют.
Основные пути поступления марганца в организм - респираторный и че рез желудочно-кишечный тракт. Имеющееся небольшое число данных о желудочно-кишечном всасывании марганца у человека свидетельствует о том, что уровень такого поглощения у здоровых взрослых индивидов не превышает 5%.
Общее содержание марганца в организме человека массой 70 кг соста вляет приблизительно 10-20 мг. Он поступает в плазму, связываясь с гло булином, и далее распределяется по всему организму. Марганец концент рируется в тканях, богатых метахондриями, при этом наиболее высокие его концентрации обнаруживаются в печени, поджелудочной железе, ки шечнике и костях, вызывая нарушения в работе этих органов, в том числе процессов биосинтеза и минерализации костей, что приводит к деструк тивным изменениям у взрослых и развитию “марганцевого рахита” у де тей. Период полувыведения марганца из организма в целом составляет около 37 дней, а период полувыведения его из головного мозга больше чем для всего организма.
Марганец оказывает токсическое действие на центральную нервную си стему. Это подтверждается экспериментами на животных. При 95-кратной затравке обезьян аэрозолем двуокиси марганца в концентрации 0,6-3,0 мг/м3 в течение 1 ч на протяжении 4 мес. обнаруживались типичные признаки поражения центральной нервной системы, включая дегенератив ные изменения в отделах головного мозга: коре, мозжечке, стволе.
Для человека проявления вредного воздействия марганца могут иметь место при его концентрации в воздухе в диапазоне от 2 до 5 мг/м3.
Наиболее частое отравление марганцем происходит в промышленном производстве при вдыхании его оксида. Хроническое действие такого рода может привести к манганизму, при котором происходит уже серьезное необ ратимое нарушение центральной нервной системы и мозга, а также разви тие нейротоксикоза, эндемического зоба. При длительном воздействии мар ганца на организм человека наблюдаются ослабление потенции и недоста точность функции половых желез у мужчин, у женщин - нарушения менст руального цикла, исчезновение либидо, эстрогенная недостаточность и ран ний климакс.
В результате проведенных исследований было обнаружено, что в насе ленном пункте микроэлементарный состав воды которого отличается от та кового другого пункта лишь более высокой концентрацией марганца при такой же низкой концентрации йода, эндемический зоб встречался значи тельно чаще (соответственно 63,7 и 15,1%). Выявлено статистически досто верное угнетение функциональной активности щитовидной железы при воз действии больших концентраций марганца в экосреде.
Х р о м (Сг)
Биологическая роль. Важен для некоторых форм жизни, включая чело-
века. Стимулятор, канцероген. Содержание в человеческом организме: мышечная ткань, % - (2 ,4-8,4) • 1 0 "5; костная ткань, % - (0,1-33) • 10"5;
кровь, мг/л - 0,006-0,11; ежедневный прием с пищей, мг - 0 ,0 1 - 1 ,2 ;
токсическая доза, мг - 2 0 0 ; летальная доза, г - >3 (элементы).
Почти все поступления хрома в организм человека идут от приема внутрь, за исключением профессионального.
Поскольку неорганические соединения хрома минимально проходят сквозь кишечный барьер и с трудом проникают в клетки Сг(Ш) фактически нетоксичен и немутагенен. Тем не менее соединения Cr(VI) едкие, описаны случаи изъязвления кожи и ее повышенной чувствительности к хрому, а в очень больших дозах хроматы и бихроматы даже токсичны, особенно повреждаются свернутые почечные канальца.
Канцерогенность соединений хрома широко исследовалась в экспери ментах на животных. Действие хрома на респираторную область простира ется от носовой полости до изменений в динамике легочной функции и за болевания раком.
Синтетические органические соединения. Сложные молекулы в со ставе растительных и животных организмов - это природные органиче ские вещества. Помимо них люди производят синтетические органиче ские соединения, используемые для производства пластмасс, синтетиче ских волокон, искусственного каучука, лакокрасочных покрытий, раство рителей, пестицидов и многих других изделий химической промышленно сти. Органические молекулы содержат углерод, водород и часто другие неметаллы - кислород, азот, серу или галогены (например, хлор). Струк турные формулы молекул некоторых органических веществ приведены на рис. 2 .6 .
Информационные банки хранят сведения обо всех веществах, которые научился синтезировать человек. Таких веществ зарегистрировано пример но 1 0 - 1 2 миллионов наименований и каждый год к этому списку добавляют ся тысячи новых веществ. В своих жилищах, местах поселения, на рабочих местах человек существует в среде, заполненной синтетическими химиче скими веществами. Полное их воздействие на окружающую среду, в том числе и на человека, до сих пор не выявлено, а все сведения появляются с большим опозданием. В 1948 г. П. Мюллер получил Нобелевскую премию за разработку препарата дихлордифенилтрихлорэтана (всем известного ДДТ), который использовался в основном для борьбы с насекомыми-вреди- телями и кровососущими, а теперь признан особо опасным токсикантом и запрещен для производства.
Широкое в прошлом применение ДДТ связано с его хорошей раствори мостью в жирах. Инсектицид ДДТ внедрился в трофическую цепь, в резуль тате чего его содержание в последних звеньях цепи в 1 0 6 раз больше, чем в обычных естественных условиях. Количество ДДТ, ежегодно попадавшее в
Н |
н |
н |
|
с = с |
I |
I |
I |
н |
|
н - с - н |
н - с - с- |
н |
||
I |
I |
I |
|
|
н |
н |
н |
|
|
Трихлорфторметан |
|
Диметилсульфид |
|
|
(фреон - II) |
|
|
||
|
|
|
|
|
С1 |
|
н |
н |
|
1 |
|
1 |
1 |
|
1 |
|
H - C - S - C - H |
|
|
С-С1 |
|
|
||
1 |
|
1 |
1 |
|
С1 |
|
н |
н |
|
Н
н
Бензол
Н
1
|
/ ■и \ |
X \ |
|
|
и |
/ |
и |
II |
|
1 |
с1 |
^ |
н |
1 |
|
|
н
|
Метиламин |
|
|
Н |
н |
|
1 |
|
© |
н - C - N : |
н |
1 |
||
н |
|
|
|
|
Толуол |
Фенол |
СН3 |
ОН |
(о) |
й |
Рис. 2.6. Структура молекул некоторых органических веществ
природную среду, начиная с 1940 г., оценивают примерно в 55 тыс. т, а все временные успехи в борьбе с комаром анофелес через несколько лет после прекращения внесения ДДТ были сведены на нет, так как появились устой чивые виды насекомых, которые заселили, казалось бы, освобожденную от анофелеса территорию.
Вмассовых масштабах сейчас производится около 5 тысяч синтетиче ских веществ, а в масштабах более 500 т/год - около 13 тысяч. Число синте тических препаратов, предлагаемых на рынке в заметных масштабах, с 50 тыс. наименований в 1980 г. возросло до 100 тыс. в 1995 г. О степени не знания токсичности этих веществ можно судить по данным табл. 2.32.
Всреднем около 80% используемых человеком веществ не оценены с точки зрения их токсичности. Для получения характеристик одного вещест
ва требуется 5 лет исследований и затраты в размере 600 тыс. долл. США, а
Наличие сведений о токсичности различных веществ в США
|
|
Космети |
Лекарст |
Пищевые |
Производство, т/год |
|
Показатель |
Пестициды |
ческие |
венные |
|
|
|
добавки |
|
|
||||
|
|
средства |
препараты |
>500 |
<500 |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
||
К оличество |
3350 |
3410 |
1815 |
8627 |
12 860 |
13 911 |
наименований |
12 |
|
|
5 |
0 |
0 |
Сведения |
3 |
19 |
||||
имею тся, % |
13 |
|
|
13 |
10 |
10 |
Сведения частич |
10 |
20 |
||||
ные, % |
|
|
|
|
|
|
изучение хронической токсичности и канцерогенности - дополнительно 1,3 млн долл.
Многие из синтетических продуктов по своей структуре и свойствам на столько напоминают природные, что могут усваиваться живыми организма ми, взаимодействуя с некоторыми ферментами и другими системами. Имен но они и создают новые проблемы. Организм может оказаться неспособ ным разлагать их или включать в метаболизм (обмен веществ) иным путем, иначе говоря, эти вещества являются небиодеградирующими. В результате нарушается нормальное функционирование живого организма. Кроме того, в окружающей человека среде происходит и простое накопление синтетиче ских веществ, отслуживших свой срок.
Целый ряд веществ антропогенного происхождения обладают такой подвижностью, что проникают почти повсюду. Прежде всего надо выделить фталаты, полихлорированные бифенилы, полициклические ароматические углеводороды и т.п.
Фталаты - сложные эфиры фталевой кислоты (С6 Н4 (СООН)2) исполь зуют как смягчители при производстве пластмасс, в первую очередь поли винилхлорида. Кроме того, их используют при изготовлении растворителей, смазок, производстве бумаги, в парфюмерии, при производстве пестицидов, лаков и красок. Для получения фталатов используют спирты с числом угле родных атомов в цепи от 1 до 11. В пластмассах эти эфиры по массе могут составлять до 40%. Фталаты находят в почве, воде и воздухе. Считается, что источниками их распространения в окружающей среде служат потери их в производстве, а кроме того со временем они диффундируют из пластмасс, хотя их растворимость в воде и летучесть незначительны. Возможно также улетучивание фталатов при сжигании пластмасс.
При попадании фталатов в человеческий организм происходит только незначительное их всасывание пищеварительным трактом. Фталаты могут также воздействовать на кожу и слизистые оболочки. Токсическое действие этих соединений изучено еще недостаточно.
Вредное воздействие на природную среду в значительно большей степе ни проявляется у полихлорированных бифенилов (ПХБ), что связано со зна чительно большей устойчивостью этого класса синтетических соединений. На открытом воздухе период их полураспада может составлять от 10 до 100 лет. Эти соединения находят применение в холодильных установках, как пластификаторы в пластмассах, как жидкие теплоносители и в качестве