Материал: Диффузия в кристаллических телах. Юрьев В.А., Юрьева М.В

Внимание! Если размещение файла нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам

снимали слои параллельно поверхности до тех пор, пока детектор не переставал регистрировать наличие радиоактивного серебра в зернах. Эту глубину проникновения фиксировали, после чего слои снимали дальше, пока уже авторадиография не обнаруживала растворенного серебра на границе. Характерные результаты показаны на рис. 3.6 для симметричных наклонных границ. Здесь - угол, на который надо повернуть кристаллы вокруг оси [100] друг относительно друга, чтобы совместить их. Преимущественного проникновения по границам не наблюдается, если угол =10° или больше 80°, ,но при >10° оно растет, достигает максимума при = 45°, а затем опять падает до нуля при

≈80°.

Аналогичные

эффекты

наблюдались для других

металлов и наклонных границ другого типа.

Гофман и Тарнбал количественно измерили отношение

Db / Dl

в

серебре для симметричных наклонных границ в

интервале

9°≤ ≤28°.

(рис. 3.7),

где p Db . Величина

H остается постоянной для углов разориентировки 9, 13 и

16°, но Db

растет с увеличением угла .

В соответствие с дислокационной моделью малоугловая граница наклона состоит из ряда линейных параллельных

дислокаций отстоящих друг от друга на d

a0

sin

 

. Решётка

 

 

2

2

 

между ядрами дислокаций упруго деформирована, но не искажена. Тарнбал и Гофман предполагали, что внутри дислокаций коэффициент диффузии гораздо больше Dl .

Поэтому они моделировали границу не в виде слоя с толщинойи коэффициентом диффузии Db , а в виде плоского ряда

«дислокационных трубок» с сечением h2 и расстоянием d . Для диффузии в направлении этих трубок можно написать

106

 

 

h2

 

 

sin

 

 

 

p D D

 

2D

h2

2

.

(3.9)

p d

 

 

b

p

 

a0

 

 

 

 

 

 

 

Q

Если предположить, что Dp Aexp

 

 

 

, то в

 

 

 

 

 

 

 

 

RT

пределах применимости модели трубок

ln Dp

 

не зависит от

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T

 

 

 

 

 

, а p ~ sin при заданной температуре. И то и другое подтверждается результатами для границ с углом разориентировки 9, 13 и 16°. Принимая h a0 5 10 8 см,

получим

Dp

 

 

19700

 

см2/сек. (3.10)

0,1exp

 

 

 

 

 

RT

 

 

 

 

 

 

Отсюда следует, что отсутствие преимущественной диффузии по границам при ≤ 10° (рис. 3.6) есть результат недостаточного разрешения метода и высокой температуры отжига.

Из модели трубок следует, что в малоугловых границах избыточная диффузия в направлении, параллельном трубкамp|| , должна быть больше, чем в перпендикулярном p . Эта

анизотропия, т. е. p|| p >>1, должна становиться отчетливее

при уменьшении угла . Для больших значений , когда дислокационная модель не пригодна, можно ожидать изотропии.

107

Рис. 3.8. Зависимость анизотропии диффузии в серебре по (100) наклонным границам от (T =450ºС)

На рис. 3.8. представлены результаты Гофмана для симметричных наклонных границ в серебре. Анизотропия действительно уменьшается с ростом значения , однако она остается и при высоких , когда дислокационная модель уже не применима, вплоть до = 45°. Поэтому предположение, что большеугловые границы представляют собой однородный, изотропный слой, очевидно, не верно, и к нему следует относиться весьма осторожно.

3.3. Влияние дислокаций

В хорошо отожженном монокристалле любая плоскость перерезает 106-107 дислокаций на квадратный сантиметр. Если бы плоскость проходила перпендикулярно границе в бикристаллах с наклонными границами и углами разориентировки 9, 13 и 16°, то она перерезала бы 107 дислокаций на квадратный сантиметр поверхности сечения. Основное различие между этими двумя случаями заключается в том, что во втором - все линии дислокаций параллельны, а в первом — дислокации располагаются во всех направлениях. Поэтому граница зерна увеличивает скорость диффузии в направлении границы, а случайно ориентированные

108

дислокации в монокристалле - по всем направлениям. Аналогом пограничной диффузии в теплопроводности является полоска алюминиевой фольги между двумя кусками пластика. Аналогом же отожженного монокристалла был бы пластик, в котором случайным образом разбросаны алюминиевые проволочки.

Выразим измеренный на опыте или макроскопический коэффициент диффузии D через коэффициенты объёмной и дислокационной диффузии Dl и Dp соответственно. Для

этого используем подход, принятый в теории случайных блужданий. Ранее было показано, что если каждый атом делает n прыжков то суммарное смещение равно Rn .

Пренебрегая эффектами корреляции и предполагая, что длина любого перескока равна r , можно записать

 

R

n2 nr2 .

(3.11)

Пусть из n прыжков атом nl совершил в неискаженной решетке, а nd - в дислокационной трубке. Усредняя по многим атомам, получим

 

 

 

R

n2

nr2

 

n

d

 

nl r2 .

(3.12)

Частоты перескоков внутри дислокаций и вне равны

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

td d

nd ;

tl l

 

nl ,

 

 

 

 

 

 

 

где td и tl - среднее время пребывания атома в участках

с высоким коэффициентом диффузии вокруг ядра дислокации

и вне их. Подставляя эти выражения в

формулу (3.12) и

поделив на среднее время, за которое атом

делает n прыжков,

получим:

 

R

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dr2

t

d

 

lr2

t

l

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

t

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

t

t

109

ОтношениеR2t , с точностью до геометрических постоянных, равно макроскопическому коэффициенту диффузии D, а dr2 и lr2 равны Dp и Dl соответственно.

Поэтому для монокристалла

D Dp g Dl 1 g ,

(3.13)

где g td .

t

При самодиффузии в чистом металле все атомы эквивалентны и доля времени, которое меченый атом проводит «внутри» дислокации, равна доле мест, там расположенных. Принимая плотность дислокаций 107 см-2 и число атомов «внутри» каждой дислокации равным 10, имеем

 

 

10

7

дисл.

 

 

 

 

 

см

2

 

 

 

10

атомов

7

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

g

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10 .

 

 

 

 

2

 

 

 

15

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

см

 

 

10

 

 

 

 

 

 

 

 

 

дисл.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

атомов

 

 

 

 

 

 

Так как

 

 

g

 

очень

мало,

можно

 

переписать

уравнение

(3.13):

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

D Dp g Dl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

или

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Dp

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

D

 

 

 

g .

 

 

 

 

(3. 14)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Dl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Dl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Используя выражение (3.10) для Dp

в серебре (табл. 5),

получим

 

 

 

 

 

 

 

 

Dp

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

25000

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,15exp

 

 

 

.

 

 

(3.15)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Dl

 

 

RT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

При 500° С по этой

 

формуле

Dp

Dl

0,2 107 ;

подставляя это

 

значение

 

 

в

выражение

(3.14),

получим

D Dl 1,2.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

110

Источник: https://studfile.net/preview/16565967/