снимали слои параллельно поверхности до тех пор, пока детектор не переставал регистрировать наличие радиоактивного серебра в зернах. Эту глубину проникновения фиксировали, после чего слои снимали дальше, пока уже авторадиография не обнаруживала растворенного серебра на границе. Характерные результаты показаны на рис. 3.6 для симметричных наклонных границ. Здесь - угол, на который надо повернуть кристаллы вокруг оси [100] друг относительно друга, чтобы совместить их. Преимущественного проникновения по границам не наблюдается, если угол =10° или больше 80°, ,но при >10° оно растет, достигает максимума при = 45°, а затем опять падает до нуля при
≈80°. |
Аналогичные |
эффекты |
наблюдались для других |
|
металлов и наклонных границ другого типа. |
||||
Гофман и Тарнбал количественно измерили отношение |
||||
Db / Dl |
в |
серебре для симметричных наклонных границ в |
||
интервале |
9°≤ ≤28°. |
(рис. 3.7), |
где p Db . Величина |
|
H остается постоянной для углов разориентировки 9, 13 и |
||||
16°, но Db |
растет с увеличением угла . |
|||
В соответствие с дислокационной моделью малоугловая граница наклона состоит из ряда линейных параллельных
дислокаций отстоящих друг от друга на d |
a0 |
sin |
|
. Решётка |
|
|
|||
2 |
2 |
|
||
между ядрами дислокаций упруго деформирована, но не искажена. Тарнбал и Гофман предполагали, что внутри дислокаций коэффициент диффузии гораздо больше Dl .
Поэтому они моделировали границу не в виде слоя с толщинойи коэффициентом диффузии Db , а в виде плоского ряда
«дислокационных трубок» с сечением h2 и расстоянием d . Для диффузии в направлении этих трубок можно написать
106
|
|
h2 |
|
|
sin |
|
|
|
|
p D D |
|
2D |
h2 |
2 |
. |
(3.9) |
|||
p d |
|
|
|||||||
b |
p |
|
a0 |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
Q |
|
Если предположить, что Dp Aexp |
|
|
|
, то в |
|||
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
RT |
|
пределах применимости модели трубок |
ln Dp |
|
не зависит от |
||||
1 |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
T |
|
|
|
|
|
|
, а p ~ sin при заданной температуре. И то и другое подтверждается результатами для границ с углом разориентировки 9, 13 и 16°. Принимая h a0 5 10 8 см,
получим
Dp |
|
|
19700 |
|
см2/сек. (3.10) |
|
0,1exp |
|
|
|
|
||
|
RT |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
Отсюда следует, что отсутствие преимущественной диффузии по границам при ≤ 10° (рис. 3.6) есть результат недостаточного разрешения метода и высокой температуры отжига.
Из модели трубок следует, что в малоугловых границах избыточная диффузия в направлении, параллельном трубкамp|| , должна быть больше, чем в перпендикулярном p . Эта
анизотропия, т. е. p||
p >>1, должна становиться отчетливее
при уменьшении угла . Для больших значений , когда дислокационная модель не пригодна, можно ожидать изотропии.
107
Рис. 3.8. Зависимость анизотропии диффузии в серебре по (100) наклонным границам от (T =450ºС)
На рис. 3.8. представлены результаты Гофмана для симметричных наклонных границ в серебре. Анизотропия действительно уменьшается с ростом значения , однако она остается и при высоких , когда дислокационная модель уже не применима, вплоть до = 45°. Поэтому предположение, что большеугловые границы представляют собой однородный, изотропный слой, очевидно, не верно, и к нему следует относиться весьма осторожно.
3.3. Влияние дислокаций
В хорошо отожженном монокристалле любая плоскость перерезает 106-107 дислокаций на квадратный сантиметр. Если бы плоскость проходила перпендикулярно границе в бикристаллах с наклонными границами и углами разориентировки 9, 13 и 16°, то она перерезала бы 107 дислокаций на квадратный сантиметр поверхности сечения. Основное различие между этими двумя случаями заключается в том, что во втором - все линии дислокаций параллельны, а в первом — дислокации располагаются во всех направлениях. Поэтому граница зерна увеличивает скорость диффузии в направлении границы, а случайно ориентированные
108
дислокации в монокристалле - по всем направлениям. Аналогом пограничной диффузии в теплопроводности является полоска алюминиевой фольги между двумя кусками пластика. Аналогом же отожженного монокристалла был бы пластик, в котором случайным образом разбросаны алюминиевые проволочки.
Выразим измеренный на опыте или макроскопический коэффициент диффузии D через коэффициенты объёмной и дислокационной диффузии Dl и Dp соответственно. Для
этого используем подход, принятый в теории случайных блужданий. Ранее было показано, что если каждый атом делает n прыжков то суммарное смещение равно Rn .
Пренебрегая эффектами корреляции и предполагая, что длина любого перескока равна r , можно записать
|
R |
n2 nr2 . |
(3.11) |
Пусть из n прыжков атом nl совершил в неискаженной решетке, а nd - в дислокационной трубке. Усредняя по многим атомам, получим
|
|
|
R |
n2 |
nr2 |
|
n |
d |
|
nl r2 . |
(3.12) |
|||
Частоты перескоков внутри дислокаций и вне равны |
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
td d |
nd ; |
tl l |
|
nl , |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
где td и tl - среднее время пребывания атома в участках |
|||||
с высоким коэффициентом диффузии вокруг ядра дислокации |
|||||
и вне их. Подставляя эти выражения в |
формулу (3.12) и |
||||
поделив на среднее время, за которое атом |
делает n прыжков, |
||||
получим:
|
R |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
dr2 |
t |
d |
|
lr2 |
t |
l |
|
. |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
t |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
t |
t |
||||||||||||
109
ОтношениеR2
t , с точностью до геометрических постоянных, равно макроскопическому коэффициенту диффузии D, а dr2 и lr2 равны Dp и Dl соответственно.
Поэтому для монокристалла
D Dp g Dl 1 g , |
(3.13) |
где g td .
t
При самодиффузии в чистом металле все атомы эквивалентны и доля времени, которое меченый атом проводит «внутри» дислокации, равна доле мест, там расположенных. Принимая плотность дислокаций 107 см-2 и число атомов «внутри» каждой дислокации равным 10, имеем
|
|
10 |
7 |
дисл. |
|
|
|
|
|
см |
2 |
|
|
|
10 |
атомов |
7 |
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
g |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
10 . |
|||
|
|
|
|
2 |
|
|
|
15 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
см |
|
|
10 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
дисл. |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
атомов |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
Так как |
|
|
g |
|
очень |
мало, |
можно |
|
переписать |
уравнение |
||||||||||||||||||
(3.13): |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
D Dp g Dl |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
или |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Dp |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
D |
|
|
|
g . |
|
|
|
|
(3. 14) |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Dl |
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Dl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
Используя выражение (3.10) для Dp |
в серебре (табл. 5), |
|||||||||||||||||||||||||||
получим |
|
|
|
|
|
|
|
|
Dp |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
25000 |
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,15exp |
|
|
|
. |
|
|
(3.15) |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Dl |
|
|
RT |
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
При 500° С по этой |
|
формуле |
Dp |
Dl |
0,2 107 ; |
|||||||||||||||||||||||
подставляя это |
|
значение |
|
|
в |
выражение |
(3.14), |
получим |
||||||||||||||||||||
D Dl 1,2. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
110