Материал: Качанов Н.Н. Рентгеноструктурный анализ (поликристаллов) практическое руководство

Внимание! Если размещение файла нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам

3.

По замеренным диаметрам дебаевских

колец и по известным

значениям А были найдены значения углов скольжения.

 

Значение угла скольжения для линии си,

снятой на первой уста­

новке

камеры = 625 мм),

 

 

 

 

 

 

 

_

ЛОЛО

— arctg

6250

 

180° —18°46'42'

Qnoofi,Qn’

 

 

180

.

 

Фа1

 

-

 

 

-

 

 

— gQ 35 39

Вычисленные

значения ftai,

fta2 записаны

в графу 9 табл. 15.

 

 

Со-излучение;

—1,78529 кХ\

 

 

Таблица 15

 

 

 

=1,78919 кХ

 

 

 

Расстояние

 

Расстояние

Диаметры

 

 

 

 

 

между об­

между фоку­

 

 

 

 

Спек­

разцом и

 

сом трубки

дебаевских

 

 

 

пленкой

 

и пленкой

колец в .и.ч

Угол

Период

(Mil)

траль­

 

ная

в мм

 

В Л131

 

 

 

 

скольжения

решетки

 

линия

 

А1

 

 

 

 

 

 

V

а в кХ

 

 

А

 

а

 

2L

21

 

 

 

1

2

3

4

 

5

0

7

8

 

9

10

(310)

а1

625,0

 

66,0

 

425,0

 

 

80°36'39"

2,86112

(310)

а2

625,0

 

66,0

 

397,80

 

 

81°22'56"

2,86126

(310)

«1

312,50

 

33,0

 

212,40

80°36'53"

2,86109

 

а2

 

312,5

 

33,0

 

193,85

81°23'6"

2,86124

 

Среднее значение а = 2,86118 «А

4. По найденным значениям

углов

скольжения вычислены зна­

чения периодов решетки.

 

скольжения ft = 80°36'39";

Период

решетки для угла'

sin 80°36'39" = 0,986603;

 

 

 

“ = ТТЖбА

= 2-86112 кХ-

Аналогичный расчет произведен для всех значений углов скольже­ ния. Найденные частные значения периода записаны в графу 10

табл. 19.

Из полученных четырех значений а определены средние значения периода.

Рассмотрим теперь вопрос об ошибке в определении периода решетки, проведенном по данному методу.

При определении периода, как это видно из формул (45) — (47), источниками ошибок является неточность измерения диаметров (2L, 21) дебаевских колец и расстояний между образцом и пленкой

И, А1).

Величина ошибки, вносимая неточностью измерения величин L и I, определяется по формуле

(60)

6*

83

Ошибка, вносимая неточностью установки камеры (действитель­ ные значения А и Л1), определяется по формуле

)

= bctgfrcos^ ДЛ-

(51)

\ а 'AjAj

 

Вычислим значения ошибок в рассмотренном выше примере.

Диаметр дебаевских колец замерялся на компараторе с точностью

0,1 мм, т. е. А£ = 0,1 мм.

Из табл. 19 видно, что О’ .*=81

Тогда максимальная ошибка, вносимая неточностью измерения

диаметра колец,

будет

(—)

= .0’1584- 0’95112 .0,1 = 1,1462 - Ю-5.

Расстояния между образцом и пленкой А и Ai устанавливались по шкале нониуса с точностью 0,1 мм. Поэтому максимальная ошибка, вносимая неточностью установки личины А, будет

 

(—)

 

,212,5-0,1584_0,95И2 . од = Q

1()_5

 

\ 0 ,/АМ!

 

2 • 6252

 

 

Максимальное значение возможной ошибки будет равно сумме

указанных ошибок, т. е.

 

 

_Д± = (АЦ

+ (—)

= (1,1462 +0,3891)-10-5 = 1,5353-10~5

а

' а fLil

' а

' А,Аг

 

 

ИЛИ

— % = 1,5353-10-5 = 1,5353-10~3 %.

а

Абсолютное значение ошибки

А а = 1,5353 • 10“5 • 2,861 = 0,000044 кХ.

Следовательно, действительные значения периода решетки иссле­

дованного технического железа лежат в пределах

а =2,86118 ± 0,000044 кХ.

Необходимо обратить особое внимание на следующие обстоятель­

ства.

1.При применении рассмотренного метода необходимо обеспе­

чить строго постоянные температурные условия эксперимента.

2.При определении а по данному методу необходимо обратить внимание на обеспечение строгой перпендикулярности, кассеты и облучаемой поверхности образца оси первичного пучка лучей, так как несоблюдение этих условий может существенно снизить точ­ ность метода.

84

Для получения на рентгенограмме более узких линий применяют большую фокусирующую щель высотой 5,5 мм и шириной 0,8 мм.

В этом случае возможно применение обычной трубки БСВ.

4. МЕТОД СЪЕМКИ С ЭТАЛОНОМ

Этот метод прецизионного определения периодов решеток со­ стоит в том, что по рентгенограмме, снятой одновременно с иссле­ дуемого вещества и эталона, период решетки которого заранее точно

определен, находится период решетки излучаемого объекта. Приме­ нение эталонного вещества позволяет исключить или резко умень­ шить ошибки определения периодов, о которых говорилось выше. Эталонное вещество в зависимости от условий эксперимента может быть подмешано в исследуемое, если последнее находится в виде порошка, либо приклеено к образцу (шлифу), либо ставится на пути луча в камерах обратнощ съемки. В качестве эталона может приме­ няться, вообще говоря, любое вещество, период которого определен с большой точностью че меиеячетвертого знака после запятой).

При выборе эталона' необходимо руководствоваться следующими положениями: эталонное вещество при жке н« выбранном излучении должно давать узкие линии, угол скольжения которых должен быть более 70°; эти линии эталона должны быть достаточно интенсивными; линии эталона не должны накладываться на линии исследуемого вещества,, но в то же время не должны находиться на

большом удалении от последних.

В практике рентгеноструктурных исследований широкое приме­

нение в качестве эталонов получили алмазная пыль, платина, се­

ребро, золото, алюминий.

Рассмотрим в качестве примера определение с помощью эталон­ ного вещества периода решетки алюминия чистоты 99,92%. Съемка велась со шлифа в камере ВРС-3 на излучении медного анода

=1,537396 кХ, Ак = 1,541232 кХ. Диаметр камеры 143,31 мм.

Вкачестве эталона было применено серебро в виде фольги тол­ щиной 0,025 мм. Период решетки серебра равен а = 4,0783 кХ.

Расчет велся по линиям (333) серебра и (333) алюминия. Угол скольжения линии (333) серебра й = 78э21'12". Индицирование рентгенограммы было проведено с помощью шаблона, построенного для алюминия и серебра.

Очевидно, что

“л.-TstrV l“ + kl+‘^-^+v)yk, + ^ + '2-

Таким образом, для точного определения периода решетки алю­ миния необходимо найти угол <р, равный разности углов скольжения плоскостей (333) алюминия и серебра.

Ф = Ф(ЗЗЗ) А1 — ^(333 )Ag.

85

Чтобы найти угол ср, необходимо замерить расстояние b на рент­ генограмме (фиг. 29) между линиями он серебра и алюминия.

Промер, производившийся с

помощью компаратора, показал,

•что Ъ = 7,08 мм.

 

 

 

 

 

Поэтому

 

 

 

 

 

„ _ 180

b

180

7,08

ППРОС„

7,08

Ф ~

’ ~D

= ■ 3,14159 ’

ЩЗТ = 206264 ‘

143Т1 =

 

 

= 10198" = 2°49'58".

 

Угол скольжения линии (333)

алюминия, таким образом, будет

й<ззз)А1 = Ф +ft(333)Ag = 78°2Г12" + 2°49'58" = 81°1Г10".

Период решетки алюминия

 

 

d О1

11 1U

- <0420 кХ.

 

 

 

 

яг______________ ,

Аналогичный расчет периода ре-

шетки алюминия

по линии (333) Ка.,~

—гг*

---------------

излучения1* дал

следующее значение

-J—-----------------

периода:

 

 

Фиг. 29.

Схема

рентгено­

 

а ,. = 4,0426 кХ\

 

 

 

граммы, снятой с

эталоном.

следовательно,

 

 

 

 

 

«ср = 4,0423 кХ.

Найдем ошибку определения периода решетки алюминия.

При определении периода решетки по данному методу источни­

ками ошибки являются:

1)погрешность в измерении величины Ъ (расстояния между линиями (333) алюминия и серебра);

2)погрешность Д/г в измерении толщины h слоя эталонного

вещества.

Определим возможные ошибки определения периода.

1. Расстояние b между линиями измерялось с точностью 0,05 мм,

т. е. Д b = 0,05 мм.

Ошибка определения периода решетки

/Да)

Д6 „

±

0,05 п ,гй/

0,007920

=

(—)= ±

 

ш,зГ°’,584=

Л43Ж

=±0,55-ИГ4.

1В этом случае необходимо найти точное значение угла скольжения ли­ нии (333) серебра для Ка2-излучения.

86

2. Погрешность определения периода из-за неточности измерения

толщины эталонного вещества

(—) = ± A2LCos2e = ± ^т-0,1562= ±0,8-10~6.

\ а

/ h

D

143,31

Здесь

Д h = 0,005 мм — точность замера толщины эталона.

Таким

образом,

 

суммарная погрешность

=± <5’5+°>°8) • 1о~5 = ±5’58 • 1о~5-

Абсолютная погрешность

Да = ±5,58• 4,0423• НГ5 ~ 0,0003 кХ.

Поэтому можно написать

«.. = 4,0423 ± 0,0003 кХ.

При определении погрешности не было учтено колебание темпера­

туры исследуемого объекта, что необходимо иметь в виду при прове­ дении подобных исследований.

I

5. БЕЗЭТАЛОННЫЙ МЕТОД ОБРАТНОЙ СЪЕМКИ

Метод обратной съемки с эталоном, несмотря на ряд достоинств, имеет и ряд недостатков, например, неодинаковое поглощение рент-

Фиг. 30. Графики для определения постоянных решетки алюминиевых сплавов безэталонным методом (линия (420) на Со-излучении).

геновских лучей в исследуемом и эталонном материалах, различное тепловое расширение и т. д.

Безэталонный метод определения постоянных решетки (Б. М. Ро-

винсний) основан на том, что существует прямолинейная зависимость

87

между диаметром дебаевского кольца на рентгенограмме и периодом решетки.

Определение периода решетки а при этом проводится в следующей

последовательности:

1) построение зависимости = / (я) и = / (а),

где Di и Z>2 — диаметры колец для линий Kai и К^, А — расстоя­ ние от образца до пленки; на фиг. 30 приведены результаты такого

расчета для алюминия при съемке линии (420) на Со-излучении; 2) нахождение прямолинейных зависимостей а = / (Л) для линий

Ка^ и Ка* по значениям

и

и измеренным диаметрам колец

Di и D2. Такое построение,

приведенное на фиг. 30, б, позволяет

найти с высокой точностью величины периода решетки по пересе­ чению прямых для обоих отражений.

По

оси абсцисс

на фиг. 30, б можно откладывать и величины

А а = я

— яц, что

позволяет более точно найти место пересечения

кривых. Точность безэталопного метода определения при измере­

нии Dr и D2 с абсолютной погрешностью ±0,01 мм и А = 50 мм

составляет ±0,00003 А.

6. МЕТОДЫ ГРАФИЧЕСКОЙ ЭКСТРАПОЛЯЦИИ Метод экстраполяции по углу скольжения Ф

Для определения периода решетки по этому методу необходимо

рассчитать рентгенограмму, определить период решетки исходя из значений (hkl) и угла О' каждой линии, построить график зависи­ мости а = / (■О'). Кривая этого графика оборвется в точке, соответ­ ствующей последней линии на рентгенограмме. Если в конце кри­ вой имеется достаточное количество точек, которые могли бы точно

определить дальнейший ход кривой, то ее можно экстраполировать,

т. е. продолжить до точки, соответствующей углу .90* Точка пере­ сечения кривой с ординатой ■& = 90° и дает точное значение периода

решетки.

Чтобы результаты были достоверными, необходимо выбирать условия съемки так, чтобы на графике было максимально возможное количество точек в области углов скольжения, расположенной выше 50—55*, особенно в области 70—.*85

Это достигается подбором излучения. При этом длина волны подбирается так, чтобы на рентгенограмме присутствовали линии, имеющие углы Ф в указанной области.

Для выбора излучения нужно по таблицам определить

углы скольжения линий и использовать наиболее выгодное излуче­ ние.

При невозможности подобрать соответствующее излучение од­ ной длины волны можно применить съемку на различных излучениях. При наличии ионной или разборной электронной трубки целесооб­ разно изготовить анод из сплава элементов, излучение которых жела­ тельно.

88

Источник: https://tut-files.ru/previewfile/124922