Материал: Качанов Н.Н. Рентгеноструктурный анализ (поликристаллов) практическое руководство

Внимание! Если размещение файла нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам

принадлежат a-Fe, в котором растворено некоторое количество вольфрама.

В справедливости этого предположения можно убедиться, со­ ставив отношение sin2ft указанных линий. Действительно

sin2 О?: sin2 ftls: sin2 (>23 = 1 : 2: 3.

Это отношение, как указывалось выше, справедливо только

для объемноцентрированной решетки, которую имеет a-Fe. Следо­

вательно, 7-й, 13-й и 23-й линиям рентгенограммы можно приписать

индексы линий a-Fe.

Принадлежность 21-й и 22-й линий установить в данном случае не удается, и вопрос об их индексах остается нерешенным.

Таким образом, вольфрамированный слой стали марки 35XH3M

состоит из карбидов FesWsC, твердого раствора вольфрама в a-Fe и, возможно, из неизвестной фазы, решетка которой не определена.

Определим теперь количество вольфрама, растворенного в a-Fe.

Расчет периода решетки твердого a-раствора по линии (112) пока­ зывает, что а = 2,868г кХ. Исходя из данных, приведенных в табл. 37, можно определить, что в решетке a-Fe растворено около 4,5%W.

9. НЕКОТОРЫЕ ОСОБЕННОСТИ ИССЛЕДОВАНИЯ ПОВЕРХНОСТНЫХ СЛОЕВ

При различных видах термической, химико-термической и ме­ ханической обработки в поверхностном слое металлов происходят изменения фазового состава и тонкой кристаллической структуры (искажений решетки, размеров блоков и др.).

Для исследования поверхностного слоя можно применять ме­ тоды послойного анализа и методы анализа, не требующие разруше­ ния образцов.

Послойный анализ образцов можно проводить двумя различными методами: либо напиливать порошок с поверхности образца и изу­ чать его фазовый состав, что не всегда целесообразно из-за возмож­ ных фазовых превращений, либо сошлифовывать или удалять по­

лированием слои с поверхности образца и изучать структуру *по

верхности после каждого снятия слоя.

В большинстве случаев последний способ оказывается более вы­ годным, так как позволяет определять не только фазовый состав по­ верхности, но и напряжения в поверхностном слое.

Следует отметить, что при снятии слоя с помощью шлифования образца напряженное состояние поверхностного слоя сильно из­ меняется, а при травлении могут вытравливаться преимущественно определенные структурные составляющие. Наилучшим способом снятия слоев является электролитическое полирование, при кото­

ром не вносится никаких дополнительных искажений структуры

и снимается равномерный слой металла по всей поверхности. Метод снятия слоев можно применить для исследования дробе­

струйного наклепа стали. В этом случае измеряют относительную

146

интенсивность и ширину линии на рентгенограммах, снятых с по­ верхности образца после обдувки дробью и последовательного стра­ вливания слоев.

Основным ограничением применения метода снятия слоев является то, что, как правило, состояние материала на поверхности и в глубине металла не одинаково. Даже если удается снять слой металла без повреждения оставшейся части (например с помощью электролитического полирования), то все равно самый процесс сня­ тия слоя приводит к перераспределению напряжений в металле.

Большой интерес представляют методы, не требующие снятия слоев. В этом случае для получения данных о структуре металла па разной глубине можно изменять длину волны рентгеновского излучения, меняя тем самым его проникающую способность, или изменять угол падения лучей. Эффективная глубина проникнове­ ния лучей в различные металлы при применении разных излучений зависит от коэффициента по­ глощения рентгеновских лучей в веще­

стве, его плотности и длины волны из­ лучения.

Для вычисления эффективной глу­ бины проникновения лучей в плоский образец пользуются формулой

где Gx — часть интенсивности рассеянных

лучей, связанная со слоем толщиной х;

 

р — линейный коэффициент ослабле­

 

ния рентгеновских лучей:

Фиг. 54. Зависимость интен­

аир — соответственно, углы меж­

сивности отраженных лучей

ду образцом и падающим и отражен­

от глубины слоя, участвую­

ным лучами.

щего в отражении.

При съемке в ионизационной установке а=|3='0,при использовании

камер обратной

съемки а = 90°,

и

расчет соответственно упро­

щается.

54 дана зависимость Gx

от

толщины слоя при обратной

На фиг.

съемке стальных образцов па Со-излучении (2$ = *)136,7.

Из гра­

фика видно,

что

95% интенсивности

отраженного пучка

соответ­

ствуют толщине слоя 0,025 мм, а 50% из этих 95% отражают состоя­

ние решетки в слое толщиной всего лишь 0,005 мм. Следует отме­ тить, что толщина слоя 0,025 мм соответствует проникновению лу­ чей на толщину примерно в одно зерно (при восьмом балле размеров зерен).

Эффективная толщина слоя при изменении угла падения луча

на образец может.быть подсчитана из формул: для обратной съемки (|3 = 2-ft—90е)

_ Ux sin р

(74)

~ p(l-|-sin )

10*

147

для съемки на ионизационной установке

 

х =

 

(75)

Значения постоянной Ux, зависящей

от

выбранной величины

Gx, даны ниже

 

 

 

 

Gx . . .

I 0,501 0,75 I 0,90 I 0,95 I

0,99 I

0,999

Uх . . .

| 0,6911,39 I 2,30 | 3,00 |

4,61 |

6,91

Экспериментально толщину слоя можно определить различными методами; например, путем напыления в вакууме или электроли­ тического осаждения никеля на железный образец и последователь­

ной съемки рентгенограмм можно определить толщину слоя, при которой на рентгенограмме исчезают линии объемноцентрированной

решетки.

Для случая тонких слоев с изменяющимся фазовым составом,

например поверхностных слоев, возникающих при шлифовании

закаленной высокоуглеродистой стали, где на поверхности обра­ зуется аустенпт, можно определить глубину аустенитного слоя, количество остаточного аустенита, искажения решетки и др. Сле­ дует иметь в виду, что при съемке на различных излучениях необ­ ходимо проводить съемку линий с близкими углами скольжения Ф и углами поворота шлифа по отношению к первичному пучку.

10. ПРИМЕНЕНИЕ ИОНИЗАЦИОННОГО МЕТОДА

Применение ионизационных установок для качественного и ко­

личественного фазового анализа позволяет значительно сократить время и увеличить точность анализа.

Особенно большие преимущества ионизационный метод имеет при определении фаз с известными и постоянными межплоскост­ ными расстояниями (например составляющих механических сме­

сей, карбидов и нитридов в сталях и сплавах). В этом случае счет­ чик устанавливается в положение, соответствующее удвоенному углу скольжения для самой сильной линии искомой фазы (т. е.

под углом 20), образец устанавливается под углом О и, в случае присутствия искомой фазы, интенсивность отражения резко возра­ стает. Весь процесс определения при благоприятных условиях за­ нимает не больше 1—2 мин., а при использовании несложных спе­ циальных приспособлений еще меньше. Таким образом, ионизацион­ ный метод может быть использован для контроля фазового состава изделий непосредственно в потоке. Следует отметить, что аналогич­ ные методы применяются для контроля правильности изготовления

пластинок пьезокварца, причем аппаратура в этом случае значи­

тельно менее сложна (установка УРС-25И и др.).

Процентное содержание каждой фазы определяется с помощью предварительно построенных градуировочных кривых зависимости максимальной интенсивности линии от фазового состава для различ­ ных уровней фона.

148

Методика построения градуировочных кривых аналогична при­ меняемой при фазовом анализе с фотографической регистрацией.

Для лучшего разделения близко расположенных линий при ка­ чественном фазовом анализе съемку производят при малых значе­ ниях постоянной времени.

Статистические колебания плотности фона также оказывают

влияние па точность анализа. Специальный анализ ошибок по­

казывает, что за дифракционные максимумы можно

с доста­

точной точностью принимать пики с величиной, в 3 раза

превышаю­

щей величину средних отклонений для фона. Вероятность таких от­ клонений за счет статического разброса не превышает Vзоо.

При количественном фазовом анализе так же, как и при фото­

графической регистрации, сравниваются площади кривых интен­ сивности.

В некоторых случаях удается в значительной мере автоматизи­ ровать процесс количественного фазового анализа даже в много­

компонентных смесях.

Определение содержания остаточного аустенита в стали при

ионизационном методе регистрации также значительно облегчается. Определение проводится по относительному изменению площадей кривых интенсивности линий аустенита и феррита (мартенсита)

и для экономии времени по изменению высоты максимумов или,

наконец, методом гомологических пар.

Разрешающая способность и чувствительность современных ионизационных установок настолько велики, что позволяют осуще­

ствить разделение дублета Ка\—Ка2 при З'й я; *30 и выделить более

слабые линии (сателлиты).

Использование ионизационного метода регистрации облегчает исследование фазовых превращений при высоких и низких темпе­

ратурах.

ГЛАВА VI

ОПРЕДЕЛЕНИЕ РАЗМЕРОВ КРИСТАЛЛОВ (БЛОКОВ)

В МЕТАЛЛАХ

Величина кристаллов в исследуемом материале оказывает боль­ шое влияние на форму и интенсивность дифракционных линий на

рентгенограммах.

При крупных размерах кристаллов (больше 2 ■ 10~4 см) в обра­ зовании линии на рентгенограмме участвует небольшое число от­ дельных кристалликов, и линия получается несплошной. При умень­ шении размеров кристаллов до 10-4—10^5сж изменение их величины проявляется в изменении интенсивности отдельных линий на рент­ генограмме (эффект экстинкции); при величине кристаллов в интер­ вале 10~5—10-7 см изменяется ширина линий на рентгенограммах;

наконец, при меньших размерах частиц, составляющих лишь не­ сколько атомных диаметров, уменьшается интенсивность всех ли­ ний и увеличивается интенсивность диффузного фона.

1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ РАЗМЕРОВ КРИСТАЛЛОВ ПО ТОЧЕЧНЫМ РЕНТГЕНОГРАММАМ

При съемке рентгенограмм в общем случае каждый кристалл поликристаллического образца дает свое отражение в соответствии с уравнением дифракции рентгеновских лучей. При большом числе отражающих кристаллов все отражения накладываются, и линия на рентгенограмме получается сплошной; при малом числе кристал­ лов, попадающих в отражающее положение, линия получается пре­ рывистой. При наличии крупных хаотически расположенных кри­ сталлов возникает нарушение .сплошности линии. В этом случае поверхностный слой образца, облучаемый первичным пучком рент­ геновских лучей, содержит небольшое число кристаллов, из которых только часть находится в отражающем положении, что и приводит к получению точечной рентгенограммы.

Другим из возможных источников возникновения несплошного кольца на рентгенограмме является преимущественная ориенти­ ровка кристаллитов (текстура), рассмотренная ниже в специальном разделе. Величина кристаллов, при которой нарушается сплош­ ность дебаевского кольца, зависит от ряда условий, в том числе от геометрии рентгеновской съемки и коэффициента поглощения рент-

150

геновских лучей данной длины волны в исследуемом веществе.

Чем больше коэффициент поглощения, тем меньше минимальные размеры кристаллов, дающих точечную линию на рентгенограмме. Например, при съемке рентгенограмм вещества с большим коэф­ фициентом поглощения (вольфрама) на железном излучении то­

чечные линии получаются при размерах кристаллов, превышающих 10-4сз1, а для вещества с малым коэффициентом поглощения (алю­

миния) — начиная с 5•10-4 см.

При количественных измерениях размеров кристаллов рассма­ триваемыми методами следует учитывать ряд источников ошибок. Одним из условий точной оценки размеров кристаллов является их

равноосность и отсутствие преимущественной ориентировки. Кроме того, при съемке тонких образ­

цов на просвет следует учиты­ вать, что размеры кристаллов из­

меряются не в облучаемой пло­

скости А В образца, а в некоторой другой плоскости CD, составляю­

щей с поверхностью угол (ЭОЧчяО)

(фиг. 55). Это обстоятельство важ­

но при сравнении величин кри­

сталлов, определенных метода­ ми рентгеноструктурного и метал­ лографического анализов.

Сравнением металлографиче­ ских и рентгеновских данных мож­

Фиг. 55. Схема хода рентгеновских лучей в поликристаллическом об­ разце.

но построить градуировочные кривые, связывающие размеры кристал­

лов, определенные обоими методами. При этом следует проводить

съемку с диафрагмами большого диаметра, чтобы обеспечить облу­ чение достаточно большого числа кристаллов. Уменьшение размеров

диафрагмы проводят при исследовании материалов с небольшими кристаллами, дающими при большой диафрагме сплошную линию или линию с очень большим числом пятен.

Одним из преимуществ описываемого метода исследования является возможность изучения поверхности с относительно грубым рельефом.

Измерение размеров пятен на рентгенограммах

Величина кристаллов в грубозернистом образце связана с разме­ ром пятен на рентгенограмме, т. е. каждый кристалл является как

бы зеркалом, отражающим рентгеновские лучи. Более строгий ана­ лиз показывает, что форма и размеры пятен, кроме размеров кри­

сталлов и их состояния,

зависят от геометрии

съемки, и

между

микроскопически измеряемым размером

зерна в

интервале

10—

100 мк и азимутальным

(по дебаевскому

кольцу)

размером

пятна

на дебаеграмме существует строгая линейная зависимость. Более детальное исследование позволило построить зависимость между средним диаметром металлографического зерна (т. е. баллом по

151

Источник: https://tut-files.ru/previewfile/124922