Материал: Химия Часть 3

г) [Co(NH₃)₆][Cr(CN)₆] и [Cr(NH₃)₆][Co(CN)₆]

18. Сформулируйте правила номенклатуры комплексных соеди-нений и назовите следующие соединения:

Na₃[FeF₆], [Ni(NH₃)₆]Cl₂, K₂[Co(C₂O₄)₃], Na₃[Ag(S₂O₃)₂], H[AuCl₄],

Ca[Cr(NH₃)₂(SCN)₄], K₃[Al(OH)₄(H₂O)₂], K[Pt(NH₃)Cl₃], K₂[PbBr₄],

[Co(NH₃)₄ClNO₂], Li[AlH₄], (NH₄)₂[Pt(OH)₂Cl₄], Sr₂[Cu(OH)₆]

19. Составьте формулы комплексных соединений:

гексахлоропалладат (IV) аммония, дихлороаргентат (I) цезия,

пентакарбонилжелезо, гидроксотрихлороаурат (III) калия, сульфат

дихлоротетраамминкобальта (III), пентахлороакваферрат (III)

кальция, тетрагидридоборат (III) натрия, гексаамминосмий, хлорид

карбонатодекаамминдикобальта (III)

20. Все ли комплексные соединения являются электролитами? Определить, какие из перечисленных комплексов относятся к неэлек-тролитам:

K₃[Fe(CN)₆], [Cu(NH₃)₄]SO₄, [Pt(NH₃)₂Cl₂], H[AuCl₄], [Co₂(CO)₈]

21. Как протекает диссоциация комплексных соединений? Чем обусловлен такой характер диссоциации?

22. Какие величины характеризуют устойчивость комплексных ионов в водных растворах? Как они связаны между собой?

23. К раствору, содержащему комплексный ион [Ag(NH₃)₂]⁺, добавили 1 моль избытка аммиака.

а) Как изменится равновесная концентрация ионов Ag⁺?

б) Как изменится равновесная концентрация ионов [Ag(NH₃)₂]⁺?

в) Как изменится величина константы нестойкости?

24. Константы нестойкости комплексных ионов [Ag(CN)₂]^, [Ag(NH₃)₂], [Ag(SCN)₂]^ и [Ag(NО₂)₂]^ соответственно равны 1,1·10^21, 5,8·10^8, 2,1·10^11, 1,3·10^3. Указать в каком растворе, содержащем эти ионы (при одинаковой молярной концентрации), находится больше (меньше) ионов серебра.

25. Константы устойчивости комплексных ионов [Cо(CN)₄]^2, [Нg(CN)₄]^2 и [Cd(CN)₄]^2 соответственно равны 1,3·10¹⁹, 2,5·10⁴⁰, 1,3·10¹⁷. В каком растворе, содержащем эти ионы (при одинаковой молярной концентрации), ионов CN^ меньше (больше)?

26. Какими способами можно разрушить комплексные соедине-ния? Приведите примеры.

27. Иодид калия осаждает серебро из раствора [Ag(NH₃)₂]NO₃, но не осаждает его из раствора K[Ag(CN)₂]. Каково соотношение констант нестойкости ионов [Ag(NH₃)₂]⁺ и [Ag(CN)₂]^?

28. Можно ли разрушить комплексный ион [Cu(NH₃)₄]²⁺ добавлением сульфида натрия, если ([Cu(NH₃)₄]²⁺) = 2,110^13, = 6,010^36?

29. Почему, в отличие от FeCl₃, K₃[FeCl₆] практически не гидро-лизуется?

30. Какие комплексные соединения называют хелатами? Какие внутрикомплексными? Что такое комплексоны? Приведите примеры.

31. На чем основано комплексонометрическое титрование? Как фиксируют точку эквивалентности в комплексонометрии?

32. Что является комплексообразователем в гемоглобине, миогло-бине, хлорофилле, витамине B₁₂?

33. Какие металлы и как участвуют в процессах клеточного метаболизма?

34. Какие комплексоны используют для выведения из организма тяжелых металлов?

Варианты задач для самостоятельного решения Вариант №1

1. К раствору, содержащему 2,335 г комплексной соли CoCl₃4NH₃, добавили избыток нитрата серебра. При этом выпало 1,435 г белого осадка. Установить координационную формулу соеди-нения, если координационное число кобальта равно 6. Какие типы изомерии возможны для данного комплексного соединения?

2. Рассчитать концентрации всех ионов и молекул в растворе [Ag(NH₃)₂]Cl с молярной концентрацией комплексной соли 0,001 моль/л, если ([Ag(NH₃)₂]⁺) = 5,9·10^8.

3. Найти концентрации катионов натрия и алюминия в растворе Nа[Al(ОН)₄] с молярной концентрацией соли 0,02 моль/л, содержащем 0,16 г гидроксида натрия в 400 мл этого раствора, если ([Al(ОН)₄]^) = 9,1·10³⁴.

4. Вычислить изменение энергии Гиббса для процесса диссоциации комплексного иона [HgCl₄]^2 при 20⁰С, если ([HgCl₄]^2) = 8,5·10^16.

Вариант №2

1. Для осаждения хлорид-ионов из 150 мл раствора CrCl₃6H₂O с молярной концентрацией комплекса 0,01 моль/л потребовалось 15 мл раствора нитрата серебра с C(AgNO₃) = 0,3 моль/л. Установить координационную формулу комплексного соединения, если коорди-национное число хрома равно 6. Какие типы изомерии возможны для данного комплексного соединения?

2. Рассчитать концентрацию ионов Al³⁺ в растворе Na₃[AlF₆] с молярной концентрацией 0,01 моль/л. Определить, как и во сколько раз изменится концентрация ионов Al³⁺ при добавлении к 0,5 л раствора 2,1 г NaF. ([AlF₆]^3) = 2,110^21.

3. Найти концентрации катионов цинка и лития в растворе Li₂[Zn(ОН)₄] с молярной концентрацией 0,15 моль/л, содержащем 0,48 г гидроксида лития в 500 мл этого раствора, если ([Zn(ОН)₄]^2) = 4,5·10¹⁶.

4. Диссоциация комплексного иона [Ag(NH₃)₂]⁺ при 25⁰С сопровождается изменением энергии Гиббса G⁰ = 41,2 кДж/моль. Рассчитать величины и .

Вариант №3

1. Образец комплексного соединения состава PtCl₄∙6H₂O и массой 445 г был высушен в эксикаторе до постоянной массы, которая составила 427 г. Установить координационную формулу соединения, если координационное число платины равно 6. Написать формулы сольватных изомеров этого комплекса.

2. Имеется раствор комплексной соли [Ni(NH₃)₆]Cl₂ с молярной концентрацией 0,01 моль/л, в 50 мл которого дополнительно содержится 0,085 г аммиака. Рассчитать массу ионов Ni²⁺ в 5 л этого раствора, если ([Ni(NH₃)₆]²⁺) = 1,9·10^9.

3. Рассчитать концентрации катионов золота и анионов брома в растворе [Аu(NН₃)₂]Br с молярной концентрацией 0,06 моль/л, содержащем 1,36 г аммиака в 750 мл этого раствора, если ([Аu(NН₃)₂]⁺) = 1,0·10²⁷.

4. Вычислить изменение энергии Гиббса для процесса образования комплексного иона [Bi(SCN)₆]^3 при 15⁰С, если ([Bi(SCN)₆]³⁻) = 1,7·10⁶.

Вариант №4

1. Рассчитать объем раствора AgNO₃ с С(AgNO₃) = 0,2 моль/л, который потребуется для осаждения хлорид-ионов комплексного соединения CoCl₃5H₂O из 200 мл раствора с молярной концентра-цией комплексной соли 0,001 моль/л, если координационное число кобальта равно 6 и комплекс не содержит воду во внешней сфере. Написать формулы сольватных изомеров этого комплекса.

2. Рассчитать концентрации всех ионов в растворе K₃[Cu(CN)₄] с молярной концентрацией комплексной соли 0,01 моль/л, если ([Cu(CN)₄]^3) = 5,0·10^31.

3. Найти концентрации катионов натрия и галлия в растворе Nа₃[Ga(ОН)₆] с молярной концентрацией 0,19 моль/л, содержащем 16 г гидроксида натрия в 900 мл этого раствора, если ([Ga(ОН)₆]^3) = 2,0·10⁴².

4. Диссоциация комплексного иона [Cd(NH₃)₄]²⁺ при 25⁰С сопровождается изменением энергии Гиббса G⁰ = 37,3 кДж/моль. Рассчитать величины и .

Вариант №5

1. К раствору, содержащему 0,1 моль комплексной соли CrCl₃6H₂O, добавили избыток нитрата серебра. При этом выпало 28,7 г белого осадка. Установить координационную формулу соединения, если координационное число хрома равно 6. Написать формулы сольватных изомеров этого комплекса.

2. Найти соотношение концентраций ионов комплексообразо-вателей в растворах [Ag(NH₃)₂]⁺ и [Ag(CN)₂]^ с равными концентра-циями комплексных ионов, если значения констант нестойкости, соответственно, равны 5,9·10^8 и 1,1·10^21.

3. Вычислить концентрации катионов ртути и нитрат-ионов в растворе [Нg(NН₃)₄](NО₃)₂ с молярной концентрацией 0,05 моль/л, содержащем 0,02 г аммиака в 150 мл этого раствора, если ([Нg(NН₃)₄]²⁺) = 2,0·10²¹.

4. Вычислить изменение энергии Гиббса для процесса диссоциации комплексного иона [Сd(CN)₄]^2 при 25⁰С, если ([Сd(CN)₄]^2) = 7,8·10^18.

Вариант №6

1. К раствору, содержащему осадок AgCl массой 14,35 г, добавили избыток KCN и наблюдали растворение осадка. Установить координационную формулу образующегося комплексного соедине-ния, если комплекс не является смешанным и имеет линейное строение. Найти минимальную массу KCN, которая была израс-ходована для растворения осадка.

2. Имеется раствор комплексной соли K₂[Cd(CN)₄] с молярной концентрацией 0,01 моль/л, в 100 мл которого дополнительно содержится 0,65 г KCN. Рассчитать массу ионов Cd²⁺ в 20 л этого раствора, если ([Cd(CN)₄]^2) = 7,8·10^18.

3. Определить концентрации катионов серебра и нитрат-ионов в растворе [Ag(NH₃)₂]NO₃ с молярной концентрацией 0,08 моль/л, содержащем 0,68 г аммиака в 550 мл этого раствора, если ([Ag(NН₃)₂]) = 1,7·10⁷.

4. Диссоциация комплексного иона [Co(NH₃)₄]²⁺ при 25⁰С сопровождается изменением энергии Гиббса G⁰ = 28,9 кДж/моль. Рассчитать величины и .